[发明专利]一种聚烯烃催化剂母液回收方法

说明书

技术领域

本发明涉及石油化工领域，进一步地说，是涉及一种聚烯烃催化剂母液回收方法。

背景技术

九十年代后，随着全球聚烯烃生产能力大幅度增长，聚烯烃市场竞争日益激烈，掌握和采用先进技术以及降低成本已经成为提高产品附加值和竞争力的必要手段。而聚烯烃技术的关键在于催化剂的技术，在各种聚烯烃催化剂中，目前使用最广泛的是齐格勒-纳塔催化剂，它自五十年代问世以来，经过各国的共同开发研究，催化剂性能不断提高，推动了聚烯烃工业的迅猛发展。

一般齐格勒-纳塔催化剂的制备是采用液相四氯化钛与含镁化合物的固体载体或催化剂混合接触达到一定时间即可获得高活性的齐格勒-纳塔催化剂组分，再将获得的固体催化剂组分用烃溶剂洗涤，以除去其中未载入的四氯化钛，催化剂浆液从反应器排出，同时产生了含烃溶剂、四氯化钛及高沸物等液相物料，即为催化剂母液，高沸物主要包括氯化烃基钛、酯及钛的络合物等高沸点物质。

目前国内已工业化的从聚烯烃催化剂母液中回收烃溶剂和四氯化钛的工艺如下：将含有烃溶剂、四氯化钛和高沸物的混合物送入母液粗分塔中，塔顶得到粗烃溶剂，塔底为四氯化钛和高沸物，再分别经烃溶剂精馏塔和四氯化钛精馏塔分离后，得到的烃溶剂和四氯化钛产品，烃溶剂精馏塔和四氯化钛精馏塔塔釜的物料进入干馏釜蒸馏，干馏釜底排出的含四氯化钛和高沸物的残液，经处理后作为废液和废渣排出。

该工艺的缺点是工艺流程较复杂，母液中的高沸物在整个流程末端的干馏釜中才排出系统，会对其经过的塔内部构件、再沸器等造成堵塞；其次，干馏釜操作为间歇操作，物料蒸发通过夹套换热，效率较低，装置能耗较高；此外在四氯化钛回收率较高的情况下，塔釜物料中高沸物的含量较高，粘度较大，流动性差，在高温状态下停留时间较长会导致釜壁结焦，导致装置停车。为了避免堵塔和釜壁结焦造成的停车，就需要通过降低四氯化钛的回收率来保证物料的流动性，因此母液干馏釜底排出的残液中四氯化钛含量较高，不仅造成了原料的浪费，还增加了三废处理量，运行成本较高。

发明内容

为解决现有技术中存在的塔器堵塞、装置物耗、能耗较高的问题，本发明提供了一种聚烯烃催化剂母液回收方法，减少了设备数量，节约了装置投资，解决了高沸物堵塔的问题，提高了四氯化钛回收率，降低了装置能耗。

本发明的目的是提供一种聚烯烃催化剂母液回收方法。

包括：

(1)催化剂母液送入分馏塔，塔顶气相经冷凝后，部分回流返回分馏塔，部分采出烃溶剂产品；

所述催化剂母液包括烃溶剂、四氯化钛及高沸物；

可优选冷凝后冷凝液相中30％～80％的物料作为分馏塔的回流返回塔顶，其余冷凝液采出作为烃溶剂产品；

(2)分馏塔中下部采出气相或液相，冷凝后作为四氯化钛产品采出；

(3)分馏塔塔釜物料进入再沸器加热气化后返回分馏塔塔釜；再沸器底部采出含四氯化钛的高沸物。

所述再沸器为刮膜蒸发器，或者刮膜蒸发器和立式热虹吸再沸器并联；

所述刮膜蒸发器的操作压力在0.001～0.15MPa之间，操作温度范围为100℃～220℃之间，刮膜蒸发器夹套的热媒介质为水蒸汽或导热油；

所述分馏塔压力范围为0.001～0.15MPa，优选0.01～0.12MPa；塔板数为3～80，优选为10～50；

所述催化剂母液中烃溶剂和四氯化钛的重量比范围为0.002～1，优选为0.005～0.5。

具体可采用以下方案：

步骤(1)：

将含有烃溶剂、四氯化钛及高沸物等组分的催化剂母液送入分馏塔C1，塔顶气相为烃溶剂，经冷凝器E1冷凝后，冷凝液相中30％～80％的物料作为分馏塔的回流返回塔顶，其余冷凝液从分馏塔塔顶采出，即为烃溶剂产品；

步骤(2)：

分馏塔中下部侧线采出气相或液相，优先选择气相采出，侧线物料经冷凝器E2冷凝后的物料作为四氯化钛产品。

步骤(3)：

分馏塔再沸器采用立式热虹吸再沸器B1和刮膜蒸发器B2并联，或者只采用刮膜蒸发器B2作为分馏塔的再沸器，塔底物料通过塔釜泵P或位差送入刮膜蒸发器，蒸发的四氯化钛气相从刮膜蒸发器顶部返回分馏塔塔釜，刮膜蒸发器底部采出含少量四氯化钛的高沸物。