[发明专利]金属磷化物型加氢裂化催化剂的制备方法有效
申请号: | 201110217578.9 | 申请日: | 2011-08-01 |
公开(公告)号: | CN102909055A | 公开(公告)日: | 2013-02-06 |
发明(设计)人: | 谷明镝;黄薇 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
主分类号: | B01J29/26 | 分类号: | B01J29/26;B01J29/78;C10G47/20 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 金属 磷化 加氢裂化催化剂 制备 方法 | ||
1.一种金属磷化物型加氢裂化催化剂的制备方法,其特征在于包括如下过程:
(1)制备含有分子筛和无机耐熔氧化物的催化剂载体;
(2)配制含有ⅥB族金属化合物、Ⅷ族金属化合物和无机含磷化合物的浸渍溶液;
(3)步骤(2)配制的浸渍溶液浸渍步骤(1)的催化剂载体,然后干燥;
(4)步骤(3)得到的物料进行氢气活化,活化后得到用于加氢裂化反应的加氢裂化催化剂。
2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:制备方法中各种物料原料的用量按最终催化剂中具有如下组成确定:以催化剂重量计,分子筛的含量为5%~45%,以W和/或Mo氧化物计的含量为10%-40%,以Ni和/或Co计的氧化物含量为1%-10%,P与ⅥB族金属元素的摩尔比为1:1~2:1,P与第Ⅷ族金属元素的摩尔比为1:1~1:2;无机耐熔氧化物为余量。
3.按照权利要求2所述的方法,其特征在于:分子筛的含量为10%~25%,以W和/或Mo氧化物计的含量为15%-35%,以Ni和/或Co氧化物计的含量为2%-9%。
4.按照权利要求1或2所述的方法,其特征在于:加氢裂化催化剂中的分子筛为Y分子筛、β分子筛、ZSM-5分子筛、SAPO-11分子筛、丝光沸石、ZSM-22分子筛、ZSM-23分子筛和介孔分子筛中的一种或几种,优选为Y分子筛和/或β分子筛。
5.按照权利要求1或2所述的方法,其特征在于:无机耐熔氧化物为氧化铝、二氧化硅、二氧化硅-氧化铝、二氧化硅-氧化铝分散于其中的氧化铝、二氧化硅涂饰的氧化铝、氧化镁、氧化锆、氧化硼和二氧化钛中的一种或几种,优选为无定形硅铝和/或氧化铝。
6.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(3)中的浸渍为饱和浸渍或者是过量溶液浸渍,浸渍后的干燥操作为在80-150℃下干燥4-12小时。
7.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)中的无机含磷化合物为磷酸、亚磷酸、磷酸氢铵、磷酸二氢铵和磷酸铵中的一种或几种。
8.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(4)的氢气活化过程和条件为:在氢气氛下,以升温速率为2-10℃/min从室温升至300-500℃,然后以升温速率为0.5-2℃/min,升温至600-750℃,并在升温终点温度恒温2-4小时。
9.按照权利要求8所述的方法,其特征在于:氢气活化过程的氢气纯度大于95%,氢气空速为50-1000h-1。
10.权利要求1至9任一权利要求所述方法制备的加氢裂化催化剂的应用,用于以减压馏分油为原料多产喷气燃料和柴油的加氢裂化工艺中,反应压力为6-20MPa,氢油体积比500:1-2000:1,原料体积空速0.5-2.0hr-1,反应温度350-410℃,原料油在进行加氢裂化之前,进行加氢精制,将其中的有机氮含量降低至50μg/g以下。
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