[发明专利]一种由费托合成油生产柴油的方法有效

专利信息
申请号: 201110218187.9 申请日: 2011-08-01
公开(公告)号: CN102911729A 公开(公告)日: 2013-02-06
发明(设计)人: 吴昊;胡志海;聂红;李猛;董松涛;王锦业 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
主分类号: C10G67/02 分类号: C10G67/02
代理公司: 北京润平知识产权代理有限公司 11283 代理人: 刘国平;顾映芬
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 合成 生产 柴油 方法
【说明书】:

技术领域

本发明涉及一种由费托合成油生产柴油的方法。

背景技术

随着世界范围内石油资源的日益减少,替代能源技术开发逐渐受到重视,其中费托合成技术作为可以利用煤、天然气、生物质等含有碳、氢资源的原料来生产高清洁燃料的技术而备受关注。费托合成技术以操作温度来区分,可以划分为低温法费托合成和高温法费托合成,两种方法的合成油均具有无硫、无氮的特点。其中低温法费托合成油具有直链烷烃高、油品凝点高、产品油密度小的特点;高温法费托合成油的特点与低温法合成油相差较大,高温法费托合成油烯烃、二烯烃含量高,含有一定量的环烷烃、芳烃,油品凝点低、产品油密度相对较高。

各大石油公司都在开发以费托合成技术为核心的制取液体燃料技术,其中Sasol公司的高温法费托合成和低温法费托合成技术均已成功应用于工业生产;Shell公司的低温法费托合成技术也于1993年成功应用于工业生产;国内神华集团、潞安集团、伊泰集团均已将16-18万吨/年低温法费托合成装置投入运转。兖矿百万吨级低温法费托合成工业装置的建设已提上日程;兖矿千吨级高温法费托合成中试研究已于2007年完成,标志着我国已具备建设高温法费托合成工业装置的能力。

作为费托合成技术的主要目的之一,生产柴油是合成油工厂的重要任务,而低温法合成油和高温法合成油通过加氢方法生产柴油过程均存在一定问题。由于低温法合成油的前述特点,使得加氢后的柴油馏分具有凝点高、密度低的特点,无法直接作为商品柴油销售。高温法费托合成油由于具有较高的烯烃和二烯烃含量,加氢过程中非常容易结焦,进而缩短了装置运转周期。

针对合成油加氢提质,各大研究机构开发了一些相关技术,分别对低温法费托合成油和高温法费托合成油进行了各种改进:

Shell公司在专利US6858127中公开了一种生产中间馏分油的方法,该方法采用的是将至少部分合成油进行加氢裂化,然后分离出其中的煤柴油馏分,尾油再进行加氢裂化,再分离产物中的煤柴油馏分,其中柴油馏分密度为0.78g/cm3,冷凝点为-28-0℃。

Chevron公司在专利US6863802中公开了一种由费托合成油和石油馏分油生产汽油、馏分油、润滑油原料组分的工艺,该方法是将费托馏分油和石油馏分油混合再通过加氢提质的方法来获得燃料或润滑油原料。该方法仍然以石油基原料作为生产柴油的原料油。

Sasol公司在专利US7390397中公开了一种由合成油制备低硫柴油和低排放航空燃料的方法,该方法将低温法合成油进行分馏,分馏出煤油馏分和柴油馏分,其比例至少为1∶2。其中煤油烟点大于50mm,凝点低于-47℃,可作为低排放喷气燃料或调合组分。柴油馏分凝点低于-5℃、密度至少为0.78g/cm3,可以作为低硫柴油或调和组分。

中科合成油公司在CN200710065309中公开了一种费托合成油的加氢处理工艺,该工艺是将费托合成油全馏分首先进行加氢处理,然后分离出产物中第一柴油馏分,尾油馏分再进行加氢裂化,加氢裂化产物再进行分离,分离出其中的第二柴油馏分,其中第二柴油馏分的凝点为2-5℃,第二柴油馏分的凝点小于-50℃,该方法可以生产部分低凝柴油。

上述方法通过对费托合成油直接加氢或与石油基原料混合加氢的方法来获得柴油馏分。但各自都存在一些缺陷,US6858127中得到的柴油密度低、凝点高,不能满足车用柴油指标要求,US7390397中得到的柴油仅能作为调和组分,而CN200710065309中仅能得到部分低凝柴油。

因此,仍需发展能够获得高密度、低凝点柴油且设备能够长期连续运转的方法。

发明内容

本发明的目的是提供一种能够获得高密度、低凝点柴油,且设备能够长期连续运转的由费托合成油生产柴油的方法。

本发明提供一种由费托合成油生产柴油的方法,该方法包括以下步骤,(1)在加氢精制反应条件下,在加氢精制催化剂存在下,将低温法费托合成轻油、低温法费托合成重油和高温法费托合成油全馏分的混合油与氢气接触;(2)将步骤(1)的接触所得产物进行气液分离,并将气液分离得到的油相进行切割,得到第一石脑油馏分、第一柴油馏分和第一蜡油馏分;(3)在加氢裂化反应条件下,在加氢裂化催化剂存在下,将步骤(2)得到的第一蜡油馏分与低温法费托合成蜡的混合物与氢气接触;(4)将步骤(3)的接触所得产物进行气液分离,并将气液分离得到的油相进行切割,得到第二石脑油馏分、第二柴油馏分和第二蜡油馏分。

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