[发明专利]2,2’-(1,3-亚苯基)二{5-[4-(1,1-二甲基乙基)苯基]}-1,3,4-噁二唑的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种2，2’-(1，3-亚苯基)二{5-[4-(1，1-二甲基乙基)苯基]}-1，3，4-噁二唑(OXD-7)的合成方法。

背景技术

1987年，Eastern Kodark公司的Tang等首次在文献及专利中发表夹层式有机电致发光器件以来，OLED便引起了各国学者的极大重视，从而成为当今发光显示领域的研究热点。有机电致发光器件(OLEDs)具有发光效率高，驱动电压低、主动式发光、亮度高、视角宽、响应速度快等诸多优点，因此，其在平板显示、固体光源、通讯、照明等领域中的具有广阔的应用前景。有机电致发光材料是OLED研究的重中之重。目前我国OLED材料主要依赖进口，材料价格本身价格昂贵。因此，对于有机电致发光材料的合成工艺进行优化，降低成本，亦成为人们急需解决的问题。

有机小分子1，3，4-噁二唑类化合物及含1，3，4-噁二唑结构的聚合物，具有缺电子性、高的热稳定性以及化学稳定性等诸多优点，是一类有重要应用前景的有机发光材料。其中，2，2’-(1，3-亚苯基)二{5-[4-(1，1-二甲基乙基)苯基]}-1，3，4-噁二唑(OXD-7)光致发光和电致发光波段在蓝光区域中，发光亮度高，且在空气中稳定，成膜性好。

例如，《电致发光材料——二取代噁二唑苯的合成》，刘煜，卢志云，邢孔强，黄艳，谢明贵，化学研究与应用[J]，2000，12(6)：683-684公开了一种2，2’-(1，3-亚苯基)二{5-[4-(1，1-二甲基乙基)苯基]}-1，3，4-噁二唑的合成方法，该方法以对叔丁基苯甲酸和间二苯甲酰肼为原料，经三步反应合成2，2’-(1，3-亚苯基)二{5-[4-(1，1-二甲基乙基)苯基]}-1，3，4-噁二唑(即：OXD-7)，三步反应时间为22.5小时，反应总收率为12.5％。但该法反应收率较低、反应时间较长。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是克服现有技术的不足和缺陷，提供一种反应收率较高、反应时间较短、产品纯度较好的2，2’-(1，3-亚苯基)二{5-[4-(1，1-二甲基乙基)苯基]}-1，3，4-噁二唑(OXD-7)的合成方法。

本发明的合成路线如下：

将对叔丁基苯甲酸和氯化亚砜加入到反应瓶中，搅拌下加热升温至回流，反应结束后，蒸除氯化亚砜，得到对叔丁基苯甲酰氯；

将间苯二甲酰肼和吡啶加入到反应瓶中，在温度0℃～5℃为浴降温或者升温至回流状态(约80℃)，滴加对叔丁基苯甲酰氯，对叔丁基苯甲酰氯滴加完毕后，搅拌下反应，反应结束后，将该反应体系加入到水中，析出白色固体，过滤，洗涤后，得N，N’-二(叔丁苯甲酰基)异酞菁苯肼；将N，N’-二(叔丁苯甲酰基)异酞菁苯肼、五氯化磷和三氯氧磷加入反应瓶中，将反应体系升温至回流，搅拌下反应，反应结束后，减压蒸除三氯氧磷，用二氯甲烷溶解三口烧瓶内的固体，并将二氯甲烷溶液洗至中性，即得2，2’-(1，3-亚苯基)二{5-[4-(1，1-二甲基乙基)苯基]}-1，3，4-噁二唑。

为解决上述技术问题，本发明的2，2’-(1，3-亚苯基)二{5-[4-(1，1-二甲基乙基)苯基]}-1，3，4-噁二唑的一种合成方法，其结构式如(I)所示：

包括如下步骤：

①将对叔丁基苯甲酸和氯化亚砜加入到反应瓶中，搅拌下加热升温至回流，反应2～5小时蒸除氯化亚砜，得到对叔丁基苯甲酰氯，其中对叔丁基苯甲酸和氯化亚砜摩尔比1∶3.0～1∶3.7；

②将间苯二甲酰肼和吡啶加入到反应瓶中，在温度0℃～5℃或者在回流状态，滴加对叔丁基苯甲酰氯，对叔丁基苯甲酰氯滴加完毕后，搅拌下反应3～5小时，反应结束后，将该反应体系加入到水中，过滤，洗涤后，得N，N’-二(叔丁苯甲酰基)异酞菁苯肼，间苯二甲酰肼与对叔丁基苯甲酰氯的摩尔比为1∶2.0～1∶2.5；

③将步骤②得到的N，N’-二(叔丁苯甲酰基)异酞菁苯肼、以及五氯化磷和三氯氧磷加入反应瓶中，搅拌下加热升温至回流，反应4～6小时，反应结束后，减压蒸除三氯氧磷，二氯甲烷加入到反应瓶，经饱和的碳酸氢钠水溶液和水液洗二氯甲烷溶液至中性，经蒸除二氯甲烷，重结晶处理，得2，2’-(1，3-亚苯基)二{5-[4-(1，1-二甲基乙基)苯基]}-1，3，4-噁二唑，其中N，N’-二(叔丁苯甲酰基)异酞菁苯肼和三氯氧磷的摩尔比1∶10～20，N，N’-二(叔丁苯甲酰基)异酞菁苯肼和五氯化磷的摩尔比为1∶1～5。