[发明专利]碳纳米管/氧化锌修饰碳糊电极及其制备和应用

说明书

技术领域

本发明涉及一种修饰碳糊电极、及制备方法，尤其涉及一种碳纳米管/氧化锌修饰碳糊电极、所述纳米管/氧化锌修饰碳糊电极制备方法、以及用所述纳米管/氧化锌修饰碳糊电极测定L-酪氨酸的方法。 

背景技术

L-酪氨酸是人体体内合成蛋白质所需的重要氨基酸之一，也是神经传递素的先驱，对于促进人体的生长发育有着非常重要的作用，人体内酪氨酸含量的失衡，会引起酪氨酸代谢症、酪氨酸血症等疾病，研究表明，L-酪氨酸具有防止人体衰老、预防痴呆症的作用。因此，能准确、灵敏地测定人体组织及体液中酪氨酸的含量在营养学、临床医学上都具有重要意义。 

目前对于L-酪氨酸的测定方法主要有荧光分析法、高效液相色谱、分光光度法、电化学法等等。 

在电化学方法中，可以采用固态汞合金电极吸附伏安法来测定酪氨酸。通过选择合适的组成比，把用于口腔牙科修复的汞合金材料配制成汞合金糊，并将其涂在固体石蜡碳糊电极表面，固化后制成了汞合金电极，用于吸附伏安法测定酪氨酸。 

在溶液为低浓度的情况下，可以利用荧光分析法对酪氨酸进行测定。由于蛋白质内源荧光蛋白质在270~300nm有吸收，这种吸收主要来自色氨酸、酪氨酸和苯丙氨酸，所以蛋白质具有天然荧光。当用280nm波长激发时，蛋白质大致有相同的荧光光谱，最大值在313nm和350nm处，前者恰与酪氨酸一致，后者恰与色氨酸一致，没有色氨酸的组蛋白只给出最大在313nm的荧光光谱，没有芳香族氨基酸的蛋白质不显示荧光。因此，可以通过测定样品经激发后发射出的荧光对酪氨酸样品来进行定性或定量分析。 

由于酪氨酸是芳香类氨基酸中的一种，因此具有一定的电化学活性，采用电分析方法直接检测酪氨酸是较理想的选择。纳米材料在电极修饰方面展现了许多优良性质，如电极传导性、促进电子传递以及提高分析的灵敏度和选择性，纳米粒子修饰电极的一个重要优点就是基于纳米粒子的高比表面积所导致的对传感器信号放大的功能，其中碳纳米管（CNTs）因其独特的力学、电子特性及化学稳定性，具有加速物质的电子传递，有很高的催化活性，并且目前已有将碳纳米管作为修饰电极的材料的报道，但普遍存在灵敏度不高、测定数据不准确等问题。 

发明内容

本发明的目的在于提供一种碳纳米管/氧化锌修饰碳糊电极、制备方法，以及该碳纳米管/氧化锌修饰电极测定L-酪氨酸的方法。本发明通过碳纳米管修饰，从而得到灵明度高、重现性好、性能稳定的测定L-酪氨酸的装饰电极。 

为了实现上述的目的，本发明第一个目的是提供一种碳纳米管/氧化锌修饰碳糊电极，所述碳纳米管/氧化锌修饰碳糊电极组成成分包括导线、石墨粉、石蜡油、碳纳米管和纳米氧化锌。 

根据本发明碳纳米管/氧化锌修饰碳糊电极的一种优选实施方式，包括所述石墨粉和石蜡油的混合物、包括所述碳纳米管和纳米氧化锌的纳米复合材料、或者以及其它可以组分组成混合物包裹于所述电极表面。 

根据本发明碳纳米管/氧化锌修饰碳糊电极的一种优选实施方式，包括所述石墨粉与石蜡油的混合物包覆于所述导线周围，包括所述碳纳米管和纳米氧化锌的纳米复合材料敷于所述电极外表面；其中所述碳纳米管和纳米氧化锌的纳米复合材料敷于所述电极外表面的方式可以是涂膜或渗透等本发明技术领域公知技术。 

本发明第二个目的是提供一种上述电极的制备方法，步骤如下： 

步骤1：Zn(Ac)₂2H₂O与碳纳米管溶于溶剂配成溶液，LiOHH₂O溶于相同溶剂配成溶液，所述两种溶液混合加入PEG恒温反应，制备碳纳米管/氧化锌粉末；

步骤2：将石墨粉与石蜡油调成混合均匀的糊状，灌入玻璃管内压紧，一端用铜棒引出作导线，另一端在蜡纸上抛光；

步骤3：将粉末状碳纳米管/氧化锌加入到二次去离子水中形成悬浊液，分散后得到碳纳米管/氧化锌分散液；

步骤4：碳纳米管/氧化锌分散液滴加到在碳糊电极上表面，干燥后制得碳纳米管/氧化锌修饰碳糊电极。

在上述的碳纳米管/氧化锌修饰碳糊电极及其制备方法中，碳纳米管的规格是直径优选为40~60nm、长度为5~15μm。 

在上述的碳纳米管/氧化锌修饰碳糊电极及其制备方法中，石墨粉与石蜡油的重量比例优选为5~10：2~5。