[发明专利]丁基封端烯丙基聚醚的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种丁基封端烯丙基聚醚的制备方法。 

背景技术

丁基封端烯丙基聚醚是一种性能优良的有机硅改性剂，由于分子链中的羟基被丁基取代，因此与含有羟基的烯丙基聚醚相比其油溶性、耐高温、耐酸碱、抑泡等能力都有所提高，具有独特的功能。经丁基封端烯丙基聚醚改性的有机硅既可以应用在化纤高速纺丝的油剂中；也可作为添加剂用于耐高温的润滑油或导热油中；还可用于强碱性的洗涤剂配方中；另外，在聚氨酯工业中是优良的开孔剂和匀泡剂。 

目前丁基封端烯丙基聚醚的制备方法通常是先制备烯丙基聚醚，然后烯丙基聚醚与醇盐化试剂按照一定摩尔比混合，在一定温度、压力条件下反应生成烯丙基聚醚醇盐；烯丙基聚醚醇盐与封端剂溴丁烷或者氯丁烷按照一定摩尔比混合，在一定温度、压力条件下反应生成丁基封端烯丙基聚醚。 

目前丁基封端聚醚的制备方法尚存在一些不足，例如：适用范围较小，只适用于反应活性较高的聚氧乙烯醚；溴丁烷作为封端剂其副产物为溴化物的盐，毒性较强。 

中国专利CN101628976A公开了丁基封端烯丙基聚氧乙烯醚的制备方法，该方法适用于烯丙基聚氧乙烯醚的丁基封端。由于烯丙基聚氧乙烯醚的分子链末端为伯羟基，因此反应活性较好，与溴丁烷反应可以制备较高封端率的丁基封端烯丙基聚氧乙烯醚。而对于烯丙基无规聚醚、烯丙基嵌段聚醚、烯丙基聚氧丙烯醚等分子链末端可能含有仲羟基的聚醚其反应活性较差，此时使用溴丁烷不能达到较高的封端率。若烯丙基聚醚的分子量较高，则采用常规的制备手段更加难以得到封端率较高的产品。 

中国专利 CN101982481A 公布了一种烷基封端烯丙基聚醚的制备方法，采用先制备烷基聚醚再烯丙基封端的方法，但是从其结构式中不难看出其适用性较小，只适用于反应活性较高、分子量较小的烷基聚氧乙烯醚类。另外，其制备过程中醇盐化试剂使用氢氧化钠或氢氧化钾，不可避免的会与卤代丙烯生成剧毒副产物烯丙醇，这为产品的产业化带来环境保护、产品精制、副产物回收等非常多的不利因素。 

发明内容

本发明的目的在于提供了一种脂肪酰胺聚氧乙烯醚的制备方法。打破了先制备烯丙基聚醚再丁基封端的常规制备方法，而采用先制备丁基聚醚再烯丙基封端的新方法。解决了卤代丁基对于含仲羟基聚醚，特别是高分子量聚醚反应活性差，丁基封端率低的问题。选择新型的醇盐化试剂，即解决了常规烯丙基化过程中产生剧毒品烯丙醇副产物的问题，又使产品具有较高的封端率。同时使用烯丙基氯作为封端剂其副产物为氯化钠，无毒环保。 

为了达成上述目的，本发明的解决方案是： 

一种丁基封端烯丙基聚醚的制备方法，其特征在于：由丁基聚醚与卤代丙烯为原料反应制得，所述的丁基聚醚具有以下通式（1）：

 （1），其中： m+n＜80； 

制备所得的烷基封端聚醚具有以下通式（2）： （2），其中：m+n＜80；在所述的丁基聚醚中加入醇盐化试剂进行反应，丁基聚醚与醇盐化试剂的投料摩尔比为 1:1～1.5；然后通入烯丙基氯继续反应制得丁基封端烯丙基聚醚；丁基聚醚与烯丙基氯的投料摩尔比为1:1～1.5。

所述制得的丁基封端烯丙基聚醚产品进行精制，首先蒸馏回收未反应的烯丙基氯，然后粗产品经过滤后得到精制产品。 

所述的丁基聚醚是以丁醇作起始剂与环氧乙烷以及环氧丙烷 的聚合产物。 

所述的醇盐化试剂采用固体甲醇钠或甲醇钾中的一种或其混合物，反应温度为70～140℃，反应时间为1～5小时，压力-0.085～-0.1MPa，脱除反应中生成的甲醇。 

所述的加入烯丙基氯继续反应的反应温度40～110℃，时间2～8小时，压力0～0.5MPa；副产物为氯化钠（钾）。 

本发明的有益效果为：1、本发明选择新的合成路线，摒弃了先合成烯丙基聚醚再丁基封端的方法，取而代之的是先合成丁基聚醚再烯丙基封端，封端率高；2、合理选用固体甲醇钾或甲醇钠中的一种或其混合物作为醇盐化试剂，反应活性高，适应各种烯丙基聚醚，无剧毒副产物烯丙醇产生；3、合理选用烯丙基氯作封端剂，反应活性高，封端率高；4、醚化封端反应在一定压力条件下进行，反应速度快、无污染。 

具体实施方式

本发明的实施例以固体甲醇钠为醇盐化试剂，烯丙基氯为封端剂进行如下反应： 

     

其中：R为，m+n<80。

本发明所述实施例中封端效率的定义为：