[发明专利]以氧化钛-氧化铝为载体的加氢活性保护剂及其制备和应用

说明书

技术领域

本发明是关于一种加氢活性保护剂及其制备方法，特别是关于一种重油加氢处理保护剂及制备方法。

背景技术

随着原油资源的不断紧缺以及对高品质油品需求的不断增加，石化企业对重劣质油品的加工处理量逐年增加。与馏分油相比，重油中含有大量的铁、钙、钠、钾等金属杂质，很多二次加工的重油还含有上游加工过程中残留在油料中的催化剂等固体粉末，因此在加氢处理之前必须对以上杂质进行过滤拦截和脱除。为此，通常在重油加氢处理催化剂上部均要级配一定数量的保护剂，以脱除原料油中的金属杂质及固体颗粒物，保护反应器中主催化剂，避免催化剂快速失活及压降上升。通常保护剂要求具有高的床层空隙率及高强度，为此现有技术所公开保护剂均以硅、铝等元素为主，成型后通过高温焙烧制得，这样可以保证保护剂在高空隙率的同时具有良好的强度。

ZL99110211公开了一种加氢保护剂，以氧化铝及氧化硅为主，同时含有部分Fe、Ni、Co、Mo或W的氧化物，其中氧化铝及氧化硅含量大于90％，原料以高岭粉、氧化铝粉、长石粉以及造孔剂为主，成型后于1200～1600℃焙烧，并负载部分活性金属，该保护剂具有高强度及大堆比的特点。

ZL97121095公开了一种重油加氢脱金属保护催化剂，其特征在于以含有惰性氧化铝和碱金属矿物的烧结物为载体，载体上担载活性组分，碱金属矿物，以碱金属氧化物计，含量为载体重量的1-3％。载体成型后于1050～1200℃焙烧，并负载活性金属。该保护剂具有高强度，低孔容和低比表面的特点。

如上所述，现有技术提供的加氢保护剂为了保持较高床层空隙率而采用多孔异形外观，如多孔球、多孔圆柱、蜂窝圆片或拉稀环等，由于空隙率较高，保护剂压碎强度难以保持，必须高温加以焙烧。此类保护剂耐磨性能和压碎强度好，但不足是孔容低、比表面积小，一定程度上限制它们的脱金属杂质的性能。

发明内容

本发明的目的是在保持较好耐磨和压碎强度性能的前提下，提供一种新的催化反应性能更好的加氢活性保护剂及其制备和应用。

本发明涉及以下内容：

1、一种以氧化钛-氧化铝为载体的加氢活性保护剂，含有氧化钛-氧化铝成型载体和加氢活性金属组分，其中，所述氧化钛-氧化铝成型载体由70-99重量％的氧化铝和1-30重量％的氧化钛组成，所述成型载体的压碎强度为20-300N/粒，孔容为0.3-0.9毫升/克，比表面积大于30至小于等于150米²/克。

2、根据1所述的保护剂，其特征在于，所述氧化钛-氧化铝成型载体由75-96重量％的氧化铝和4-25重量％的氧化钛组成，所述成型物的压碎强度为50-200N/粒，孔容为0.4-0.8毫升/克，比表面积大于50至小于等于140米²/克。

3、根据2所述的保护剂，其特征在于，所述氧化钛-氧化铝成型载体由85-96重量％的氧化铝和4-15重量％的氧化钛组成，所述成型物的压碎强度为70-200N/粒，孔容为0.4-0.8毫升/克，比表面积大于80至小于等于120米²/克。

4、根据1、2或3任一项所述的保护剂，其特征在于，所述氧化钛-氧化铝成型载体的装填空隙率为26-60％。

5、根据1、2或3任一项所述的保护剂，其特征在于，所述氧化钛-氧化铝成型载体的装填空隙率为25-50％。

6、根据1所述的保护剂，其特征在于，所述加氢活性金属组分选自至少一种VIII族金属组分和至少一种VIB金属组分，以氧化物计并以催化剂为基准，VIII族金属组分的含量为大于0至小于等于5重量％，VIB族金属组分的含量为大于0至小于等于10重量％。

7、根据6所述的保护剂，其特征在于，所述VIII族金属组分选自钴和/或镍，VIB金属组分选自钼和/或钨，以氧化物计并以催化剂为基准，VIII族金属组分的含量为0.1-3重量％，VIB族金属组分的含量为0.5-8重量％。

8、根据7所述的保护剂，其特征在于，以氧化物计并以催化剂为基准，VIII族金属组分的含量为0.5-2.5重量％，VIB族金属组分的含量为3.5-8重量％。

9、前述1所述加氢活性保护剂的制备方法，包括制备载体并在该载体上负载加氢活性金属组分，其中，所述载体由下述步骤制备：

(1)将水合氧化铝与含钛化合物混合并成型；

(2)将步骤(1)得到的成型物干燥并焙烧，所述干燥温度为60-300℃，干燥时间为1-10小时，焙烧温度为600-1000℃，焙烧时间为1～10小时；