[发明专利]以含钛的氧化铝-氧化硅为载体的加氢活性保护剂及其制备和应用有效
申请号: | 201110222196.5 | 申请日: | 2011-08-04 |
公开(公告)号: | CN102909084A | 公开(公告)日: | 2013-02-06 |
发明(设计)人: | 胡大为;杨清河;刘佳;牛传峰;孙淑玲;聂红;王奎;戴立顺;刘涛;邵志才 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J33/00 | 分类号: | B01J33/00;B01J23/888;B01J23/883;B01J23/882;C10G45/08 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人: | 王景朝;庞立志 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 氧化铝 氧化 载体 加氢 活性 保护 及其 制备 应用 | ||
1.一种以含钛的氧化铝-氧化硅为载体的加氢活性保护剂,含有含钛的氧化铝-氧化硅成型载体和加氢活性金属组分,其中,所述含钛的氧化铝-氧化硅成型载体由70-93重量%的氧化铝、2-10重量%的氧化硅和5-20重量%的氧化钛组成,所述成型物的压碎强度为20-250N/粒,孔容为0.3-0.9毫升/克,比表面积大于30至小于等于150米2/克。
2.根据1所述的保护剂,其特征在于,所述含钛的氧化铝-氧化硅成型载体由70-93重量%的氧化铝、2-10重量%的氧化硅和5-20重量%的氧化钛组成,所述成型物的压碎强度为50-200N/粒,孔容为0.4-0.8毫升/克,比表面积大于50至小于等于140米2/克。
3.根据2所述的保护剂,其特征在于,所述成型载体的压碎强度为70-150N/粒,孔容为0.4-0.8毫升/克,比表面积大于80至小于等于120米2/克。
4.根据1、2或3任一项所述的保护剂,其特征在于,所述含钛的氧化铝-氧化硅成型载体的装填空隙率为26-60%。
5.根据1、2或3任一项所述的保护剂,其特征在于,所述含钛的氧化铝-氧化硅成型载体的装填空隙率为25-50%。
6.根据1所述的保护剂,其特征在于,所述加氢活性金属组分选自至少一种VIII族金属组分和至少一种VIB金属组分,以氧化物计并以催化剂为基准,VIII族金属组分的含量为大于0至小于等于5重量%,VIB族金属组分的含量为大于0至小于等于10重量%。
7.根据6所述的保护剂,其特征在于,所述VIII族金属组分选自钴和/或镍,VIB金属组分选自钼和/或钨,以氧化物计并以催化剂为基准,VIII族金属组分的含量为0.1-3重量%,VIB族金属组分的含量为0.5-8重量%。
8.根据7所述的保护剂,其特征在于,以氧化物计并以催化剂为基准,VIII族金属组分的含量为0.5-2.5重量%,VIB族金属组分的含量为3.5-8重量%。
9.前述1所述加氢活性保护剂的制备方法,包括制备载体并在该载体上负载加氢活性金属组分,其中,所述载体由下述步骤制备:
(1)将水合氧化铝与含硅化合物和含钛化合物混合并成型;
(2)将步骤(1)得到的成型物干燥并焙烧,所述干燥温度为60-300℃,干燥时间为1-10小时,焙烧温度为600-1000℃,焙烧时间为1~10小时;
其中,步骤(1)所述的水合氧化铝与含硅化合物和含钛化合物的用量使最终成型载体的组成为:60-95重量%的氧化铝、1-15重量%的氧化硅和4-25重量%的氧化钛。
10.根据9所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述的水合氧化铝与含硅化合物和含钛化合物的用量使最终成型载体的组成为:70-93重量%的氧化铝、2~10重量%的氧化硅和5-20重量%的氧化钛;所述干燥温度为100-250℃,干燥时间为2-8小时,焙烧温度为700-1000℃,焙烧时间为2-5小时。
11.根据9所述的方法,其特征在于,所述焙烧温度为850-1000℃。
12.根据9所述的方法,其特征在于,所述水合氧化铝选自拟薄水铝石、薄水铝石、氢氧化铝、三水氢氧化铝中的一种或几种。
13.根据12所述的的方法,其特征在于,所述水合氧化铝为拟薄水铝石。
14.根据9所述的方法,其特征在于,所述含硅化合物选自氧化硅、硅溶胶、硅酸盐、含硅分子筛、硅灰石。
15.根据14所述的方法,其特征在于,所述含硅化合物选自氧化硅。
16.根据9所述的方法,其特征在于,所述含钛化合物选自氧化钛、钛酸盐、含钛分子筛、含钛水合氧化铝。
17.根据16所述的方法,其特征在于,所述含钛化合物选自氧化钛、钛酸盐。
18.根据9所述的方法,其特征在于,所述的成型使成型载体的形貌为蜂窝柱、拉西环或多孔道的球体。
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