[发明专利]带有至少一个非末端烷氧基甲硅烷基的改性的烷氧基化产物及其在可硬化化合物中的用途

说明书

带有烷氧基甲硅烷基的烷氧基化产物，如聚醚在密封剂或粘合剂中应该具有足够的储存稳定性，所述烷氧基化产物中至少一个烷氧基甲硅烷基在聚醚中以嵌段方式或无规方式非末端地分布在聚醚链中并且其中聚醚链具有至少一个末端OH基团。 

本发明涉及新的带有烷氧基甲硅烷基的烷氧基化产物，主要是含有(聚)醚醇或聚醚嵌段的共聚物形式，其特征在于，羟基官能团的反应性降低，还涉及其制备方法和其用途。 

常规聚醚醇通常也简称为聚醚并主要由环氧丙烷和环氧乙烷构成，常规聚醚醇长期以来是已知的并在工业上被大量生产。它们通过与聚异氰酸酯反应而被用作用于制备聚氨基甲酸酯或用于制备表面活性剂的起始化合物。 

有机烷氧基硅烷化合物，如3-缩水甘油基氧基-丙基三甲氧基-或-三乙氧基硅烷，例如以商品名 GLYMO或 GLYEO(Evonik Degussa GmbH的商标)得到，可用于在溶胶-凝胶法中制备有机改性的网络，所述溶胶-凝胶法是用于制备纳米复合物的关键过程，提供了在硬度、耐划伤性和耐磨性、耐温性、耐溶剂性和耐酸性方面具有改善性能的涂层体系。此外，烷氧基硅烷化合物可用于密封剂和粘合剂中的各种应用，并通常作为各种基底的反应粘合促进剂和底物，如金属、玻璃和玻璃纤维/纤维增强复合物的玻璃布，并用于例如油漆中的颜料和填料的表面处理。 

人们对通过化学改性而改善烷氧基硅烷化合物的性能状况已经进行了努力，以开拓这一重要产品类别更多的应用。因此，可以从文献中获得将烷氧基化产物(聚醚)的性能状况与可交联化合物(特别是带有烷氧基甲硅烷基的可交联化合物)的性能状况相结合。因此，EP 0 918 062涉及利用氨基甲酸酯化交联，使用例如带有异氰酸酯基团的烷氧基硅烷使聚醚醇改性。 此外，烷氧基单氢化硅烷与用烯属不饱和端基预先改性的聚醚醇的氢甲硅烷基化连接也被选择用于烷氧基甲硅烷基改性。 

文献JP 09012863、JP 09012861和JP 07062222要求保护一种制备仅用可水解的三烷氧基甲硅烷基官能团封端的聚醚醇的方法，例如甘油聚醚醇，首先经DMC催化作用制备，然后通过加入碱金属醇盐和烯丙基氯转化成相应的烯丙基醚，然后通过铂金属催化的氢甲硅烷基化转化成烷氧基甲硅烷基封端的目标产物。 

现有技术描述的所有方法因而只适用于制备仅用三烷氧基甲硅烷基封端改性的聚氧化烯化合物，根本不适用于也在氧化烯单元序列内用三烷氧基官能团使聚醚链发生一次和/或多次改性。 

根据EP 2 093 244，首次可以制备带有烷氧基甲硅烷基的烷氧基化产物，其特征在于，与之前已知的现有技术相比，烷氧基甲硅烷基沿着聚醚链以嵌段或无规方式分布，而不仅仅位于链端。此外，这些化合物的特点在于反应生成的末端OH基团。 

化合物的固有反应性以及形成三维聚合物网络的易交联性源于分子内存在OH基团和水解敏感的烷氧基甲硅烷基。然而，试验也表明，OH基团的反应性可能过高。 

由此产生的制剂没有足够的储存稳定性。它们甚至在水分固化制剂中常用的金属和/或胺类催化剂存在下在几天之内在略微升高的温度(升高至60℃)下发生交联。 

即使制剂中的残留水分似乎促进交联，但已经证明，即使在非常干燥的条件下，在加速储存试验中制剂在几天之内也开始交联。 

因此，本发明面临的问题是降低不仅仅带有末端烷氧基甲硅烷基的羟基封端的烷氧基化产物的OH基团的反应性。 

已经证明，出人意料地，通过降低OH基团的反应性，储存稳定性以及固化的/聚合的烷氧基甲硅烷基化的烷氧基化产物的最终伸长率可以大幅提高。 

通过在预聚物链端引入填充空间的羟基官能化基团可以解决上述问题。按此方式改性的这些结构可以单独存在或与未改性结构混合或者与不同性质的其他可硬化化合物一起使用。 

因此，本发明涉及通式(I)的烷氧基化产物 

其中