[发明专利]酞菁锌衍生物及其制备方法

权利要求书

1.一种酞菁锌衍生物，其特征在于：所述衍生物的化学式为C₅₆H₅₂N₁₂O₈Zn。

2.根据权利要求1所述的一种酞菁锌衍生物，其特征在于：所述衍生物为双α-(8-(4，6-二甲基-2-嘧啶氧基)-3，6-二氧杂-1-辛氧基)酞菁锌，其结构式如下：

。

3.一种如权利要求1所述的酞菁锌衍生物的制备方法，其特征在于：所述制备方法包括以下步骤：

1）以三乙二醇和对甲基苯磺酰氯为起始物，合成得到8-羟基-3，6-二氧杂辛基对甲苯磺酸酯；

2）以8-羟基-3，6-二氧杂辛基对甲苯磺酸酯和2-羟基-4，6-二甲基嘧啶为起始物，合成得到8-(4，6-二甲基-2-嘧啶氧基)-3，6-二氧杂-1-辛醇；

3）以8-(4，6-二甲基-2-嘧啶氧基)-3，6-二氧杂-1-辛醇和对甲基苯磺酰氯为起始物，合成得到8-(4，6-二甲基-2-嘧啶氧基)-3，6-二氧杂辛基对甲苯磺酸酯；

4）以8-(4，6-二甲基-2-嘧啶氧基)-3，6-二氧杂辛基对甲苯磺酸酯和3，6-二羟基邻苯二甲腈为起始物，合成得到3，6-二（8-(4，6-二甲基-2-嘧啶氧基)-3，6-二氧杂-1-辛氧基）邻苯二甲腈；     5）以3，6-二（8-(4，6-二甲基-2-嘧啶氧基)-3，6-二氧杂-1-辛氧基）邻苯二甲腈、邻苯二甲腈及相应的锌盐为起始物，在1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯催化下合成得到双α-(8-(4，6-二甲基-2-嘧啶氧基)-3，6-二氧杂-1-辛氧基)酞菁锌。

4.根据权利要求3所述的酞菁锌衍生物的制备方法，其特征在于：所述步骤1）的具体过程包括：氢氧化钠、三乙二醇和对甲基苯磺酰氯摩尔比为1～2：1～2：1，在水/四氢呋喃体系中于0～25℃下反应6～12小时，反应结束后蒸去溶剂，以二氯甲烷萃取粗产品，随后以乙酸乙酯-二氯甲烷为洗脱剂，使用硅胶柱层析分离得到8-羟基-3，6-二氧杂辛基对甲苯磺酸酯。

5.根据权利要求3所述的酞菁锌衍生物的制备方法，其特征在于：所述步骤2）的具体过程包括：无水碳酸钾、8-羟基-3，6-二氧杂辛基对甲苯磺酸酯和2-羟基-4，6-二甲基嘧啶摩尔比为3～10：1～2：1，在DMF中于25～60℃下反应6～12小时，反应结束后蒸去溶剂，以三氯甲烷萃取粗产品，随后以甲醇-三氯甲烷为洗脱剂，使用硅胶柱层析分离得到8-(4，6-二甲基-2-嘧啶氧基)-3，6-二氧杂-1-辛醇。

6.根据权利要求3所述的酞菁锌衍生物的制备方法，其特征在于：所述步骤3）的具体过程包括：

三乙胺、8-(4，6-二甲基-2-嘧啶氧基)-3，6-二氧杂-1-辛醇和对甲基苯磺酰氯摩尔比为1～2：1：1～2，在二氯甲烷中于0～25℃下反应6～12小时，反应结束后蒸去溶剂，随后以乙酸乙酯-二氯甲烷为洗脱剂，使用硅胶柱层析分离得到8-(4，6-二甲基-2-嘧啶氧基)-3，6-二氧杂辛基对甲苯磺酸酯。

7.根据权利要求3所述的酞菁锌衍生物的制备方法，其特征在于：所述步骤4）的具体过程包括：无水碳酸钾、8-(4，6-二甲基-2-嘧啶氧基)-3，6-二氧杂辛基对甲苯磺酸酯和3，6-二羟基邻苯二甲腈摩尔比为6～20：2：1～2，在DMF中于25～60℃下反应6～12小时，反应结束后蒸去溶剂，以三氯甲烷萃取粗产品，随后以乙酸乙酯-丙酮为洗脱剂，使用硅胶柱层析分离得到3，6-二（8-(4，6-二甲基-2-嘧啶氧基)-3，6-二氧杂-1-辛氧基）邻苯二甲腈。

8.根据权利要求3所述的酞菁锌衍生物的制备方法，其特征在于：所述步骤5)的具体过程包括：3，6-二（8-(4，6-二甲基-2-嘧啶氧基)-3，6-二氧杂-1-辛氧基）邻苯二甲腈、邻苯二甲腈及相应的锌盐摩尔比为1：3～9：1～5，在DBU和正戊醇中于120～150℃下反应8～24小时，反应结束后蒸去溶剂，随后以甲醇-二氯甲烷为洗脱剂，使用硅胶柱层析分离得到双α-(8-(4，6-二甲基-2-嘧啶氧基)-3，6-二氧杂-1-辛氧基)酞菁锌。

9.根据权利要求4、5、6、7或8所述的酞菁锌衍生物的制备方法，其特征在于：所述步骤1）中的水/四氢呋喃的体积比为1：1，乙酸乙酯-二氯甲烷的体积比为1：4～6；所述步骤2）和步骤4）中DMF的体积为10～25mL，甲醇-三氯甲烷的体积比为1：15～30；所述步骤3）中二氯甲烷的体积为20～30mL，乙酸乙酯-二氯甲烷的体积比为1：4～6；所述步骤4）中的乙酸乙酯-丙酮的体积比为20：1～2；所述步骤5）中DBU为0. 5～1mL，正戊醇为10～25mL，甲醇-二氯甲烷的体积比为1：20～40。