[发明专利]钼铼分离用三烷基胺萃淋树脂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于萃淋树脂及其制备方法领域，具体地涉及一种用于分离钼铼的，以三烷基胺为萃取剂的萃淋树脂及其制备方法。

背景技术

稀散金属铼是地球上储量最少的有色金属之一，具有高熔点、高强度以及良好的塑性，并且具有优异的机械稳定性，是当今高新技术的支撑材料，广泛应用于信息、宇航、医疗、军工及高科技装备等国民经济的许多部门，已经日益引起了各国材料学家的高度重视。然而，金属铼几乎没有独立的矿床，它们主要是以微量的成份伴共存生于钼精矿中。由于钼和铼的化学性质又十分相似，所以分离钼铼成为铼提取分离工艺中的关键技术。

尽管萃取分离技术已在分离领域得到了广泛的应用，但萃取剂易形成第三相，造成分离困难及萃取剂流失等问题。螯合和离子交换树脂有较高选择性，但它们在分离中的应用受到合成的复杂性，高成本以及官能团键合到树脂上的困难和费时的限制。萃淋树脂是由萃取剂吸附到常规的大孔萃合物载体上制备而成，在萃取、洗脱方面兼有颗粒和液体两种特点，有人将这种技术叫做固-液萃取技术。萃淋树脂将溶剂萃取和离子交换结合起来，成为分离科学中的一个重要研究领域，对它的研究越来越受到人们的重视。

发明内容

本发明的目的是提供一种可有效分离钼和铼，钼铼分离系数大的萃淋树脂。采用本发明的萃淋树脂，分离提取铼具有清洁、环保的优点。选择价格较为便宜、含杂质少的二氧化硅作为负载体，把溶剂萃取法的选择性和离子交换法的高效性有机地结合起来，达到萃取剂流失少、柱负载量高、传质性能好和合成成本低廉的目的。

本发明采用的技术方案是：一种钼铼分离用三烷基胺萃淋树脂：是以环氧树脂为骨架，二氧化硅为负载体，萃取剂为叔胺类萃取剂N235，其含量为40%～50%，粒径为100～200目。

上述的钼铼分离用三烷基胺萃淋树脂的制备方法：取一定量的萃取剂N235和孔径为100～200目的SiO₂，15 ℃～35 ℃下搅拌30 ～ 120min后，50 ℃烘干，得产物A；向产物A中加入环氧树脂、三乙烯四胺和乙二醇单丁醚，15 ℃～35 ℃下搅拌60～ 300min 后，烘干，粉碎，得目标产物。

上述的钼铼分离用三烷基胺萃淋树脂的制备方法：萃取剂N235与SiO₂的重量比为1 : 1 ～ 1 : 2。

上述的钼铼分离用三烷基胺萃淋树脂的制备方法：环氧树脂与萃取剂N235的重量比为1 : 0.5～1 : 1.5。

上述的钼铼分离用三烷基胺萃淋树脂的制备方法：三乙烯四胺与萃取剂N235的重量比为1 : 2.8～1 : 3.5。

上述的钼铼分离用三烷基胺萃淋树脂的制备方法：乙二醇单丁醚与萃取剂N235的重量比为1 : 2～1 : 3。

本发明的原理是：以环氧树脂为骨架，二氧化硅为负载体，制备了一类新型胺类萃淋树脂。环氧树脂属于E-51型号，双酚A型环氧树脂，属于热固性树脂。以聚苯乙烯-二乙烯基苯为自由基，通过聚合反应制备而得树脂，胺类是阻聚剂，不能合成胺类萃淋树脂，所以选用环氧树脂。固化剂选用胺类（三乙烯四胺），既有固化作用，还有萃取作用，可以与环氧树脂很好相容。环氧树脂与固化剂反应如下：

本发明的有益效果是：本发明的三烷基胺萃淋树脂是以环氧树脂为骨架负载叔胺N235，分子式R₃N ( R = 8～10烷基)制备而成。负载在骨架微孔内的N235仍以微小液滴存在，因此可使树脂既具有溶剂萃取速度快、容量大的特点，又具有可固液分离、无有机溶剂流失污染的优点。由于其本身是固体，所以便于储存运输。加之，N235萃淋树脂对环境不造成污染，经洗脱后还可多次反复使用。从而降低了成本。采用本发明制备的N235萃淋树脂，可有效分离钼和铼，钼铼分离系数大，既发挥了溶剂萃取工艺的优点，又消除了萃取产生的乳化问题，使N235萃淋树脂具有很大的工业化价值，可广泛用于工业淋洗液、工业废水、污染河流中铼的分离与回收。

具体实施方式：

实施例1  钼铼分离用三烷基胺萃淋树脂

在反应釜中加入5 kg的萃取剂N235与10kg孔径为100-200目的SiO₂，搅拌30分钟后，放入干燥箱，在50℃下烘干24 h。将烘干后的产物再次放入反应釜，再加入5 kg环氧树脂、1.5kg三乙烯四胺、2kg的乙二醇单丁醚，25 ℃下搅拌2小时，过滤，干燥，得到萃取剂N235含量为41%的钼铼分离用三烷基胺萃淋树脂，粒径为100-200目。