[发明专利]环丙烷基芳香化合物的合成方法

说明书

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，特别涉及环丙烷基芳香化合物的合成方法。

背景技术

环丙烷基芳香类化合物是一类用途比较广泛的有机合成中间体，在医药生产、有机合成和不对称催化中具有重要的应用价值。近年来化学家一直在尝试通过钯催化在芳环和杂环化合物中引入环丙基。一些催化体系已经成功地应用于这一反应，取得了一定的研究结果。但存在诸多问题，如催化剂用量较大、反应条件苛刻、反应时间长、需要结构复杂磷配体、对杂环溴代物和氯代物研究的较少等等。

发明内容

本发明的目的在于提供一种环丙烷基芳香化合物的合成方法，克服目前存在的环丙烷基芳香化合物合成中催化剂用量大、反应条件苛刻、反应时间长等问题。

本发明采用的技术方案如下：

环丙烷基芳香化合物的合成方法，以卤代芳烃Aryl-X、碱和环丙基硼酸为原料，以式I所示二茂铁亚胺环钯-膦加合物为催化剂；

。

将催化剂、卤代芳烃Aryl-X、碱和环丙基硼酸加入到有机溶剂中，于惰性气氛下在80-110℃反应3-8h。

催化剂、卤代芳烃Aryl-X、碱、环丙基硼酸的投料物质的量比为0.005～0.01：0.1～0.3：1～3：1.2～3。

碱为碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、氢氧化钠、氢氧化钾、叔丁醇钠或磷酸钾。

卤代芳烃中的卤素为Cl或Br。

有机溶剂为1，4-二氧六环、甲苯或N，N’－二甲基甲酰胺。

溶剂用量为每摩尔卤代芳烃用2～5L溶剂。

当卤代芳烃Aryl-X为溴代苯类，优选在100℃反应3h。

当卤代芳烃Aryl-X为杂环卤代芳烃，优选在100℃反应4h。

所述的卤代芳烃Aryl-X，Aryl为苯环时，取代基可为三氟甲基、硝基、氰基、乙酰氧基等；Aryl为吡啶环时，X位于3-或4-位，不同位置的取代基可为腈基、烷基、醛基、苯基等。

所述的惰性气氛具体可采用氮气气氛。

反应完毕后降到室温，加入水，用乙酸乙酯萃取，干燥、浓缩，纯化即得环丙烷基芳香化合物。

所述反应的通式为：

环丙烷基芳香化合物的合成方法中，以二茂铁亚胺环钯-膦加合物为催化剂，可以有效地实现在各种卤代芳烃中引入环丙烷基的反应，实现以环丙烷基硼酸作为亲核试剂的Suzuki-Miyuara偶联反应，得到了含有不同环丙烷取代基的芳烃产物。在较低的催化剂投量下，较好地实现了卤代芳烃与环丙基硼酸间的反应，且在Suzuki-Miyaura反应中表现出了良好的稳定性和高效的催化活性。体系适用范围较广，兼容硝基、羰基和氰基等多种基团，对于各个位置取代的溴代苯类、氯代苯类和杂环溴代物获得了较为满意的结果。

本发明相对于现有技术，有以下优点：

在环丙烷基芳香化合物的合成中，采用二茂铁亚胺环钯-膦加合物为催化剂，该催化剂具有很好的稳定性和高效的催化活性以及广泛的适用性，可以在催化量较小的前提下，高产率（高达96%）的合成得到相应的偶联产物；反应条件温和，底物范围广，反应专一性强。

具体实施方式

   以下以具体实施例来说明本发明的技术方案，但本发明的保护范围不限于此：

实施例1

3-环丙烷基硝基苯的制备