[发明专利]一种处理干法腈纶废水的方法有效
申请号: | 201110234171.7 | 申请日: | 2011-08-16 |
公开(公告)号: | CN102936078A | 公开(公告)日: | 2013-02-20 |
发明(设计)人: | 赵桂瑜;马兰兰;赵璞;王道泉;孙杰;魏令勇 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C02F9/14 | 分类号: | C02F9/14;C02F1/66;C02F1/78;C02F103/30 |
代理公司: | 北京聿宏知识产权代理有限公司 11372 | 代理人: | 吴大建;卢绮琴 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 处理 腈纶 废水 方法 | ||
技术领域
本发明涉及一种处理有机废水的方法,尤其是涉及处理干法腈纶废水的方法。
背景技术
干法腈纶生产工艺是以丙烯腈、丙烯酸甲酯、苯乙烯磺酸钠为主要原料,经水相悬浮聚合生产聚合体,以二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,以热氮气为加热载体的干法纺丝工艺。
干法腈纶废水主要包括三类:生产废水、地面冲洗水和生活污水。其水质特点是:COD值高,一般在1500mg/L左右;污染物种类多、成分复杂;有毒、难降解物质含量大;处理难度大,是典型的高浓度难降解有机废水。
目前,绝大部分腈纶厂采用预处理-厌氧-好氧工艺对干法腈纶废水进行处理,将废水出水的COD值降低至500mg/L左右,然后与其它废水混合进入污水处理厂合并处理,这使下游废水处理过程产生以下问题:(1)干法腈纶废水中含有的有毒有机物会影响生化处理系统的正常运行,某些污染物得不到有效处理而随出水进入受纳水体,影响受纳水体水质;(2)难降解有机物(如部分助剂)增加了下游废水处理系统的难度,导致所处理污水的COD值难以达标。
中国专利CN1293159A公开了一种处理干法腈纶废水的方法,其使用的工艺为:絮凝-厌氧硝化-缺氧-好氧-砂滤-活性炭吸附。中国专利CN1170784C公开了一种处理干法腈纶废水的方法,其使用的工艺为:气浮-AB工艺-硫酸盐还原-生物脱硫-产甲烷三相串联-缺氧-好氧。中国专利CN1210214C公开了一种处理干法腈纶废水的方法,其使用的工艺为:混凝沉淀-活性污泥-微电解-厌氧酸化-缺氧-好氧工艺。
采用上述方法处理干法腈纶废水,出水均可以达到腈纶行业国家一级排放标准(COD<160mg/L)。但是,上述方法也存在较大的问题:(1)干法腈纶废水中含有许多有毒、难降解物质,微生物降解污染物的效率较低,导致整个处理工艺流程长,操作复杂,管理不便,废水出水水质不稳定;(2)对于专利CN1170784C,在厌氧反应器中硫酸盐还原和产甲烷阶段,操作条件苛刻、工业实施困难;(3)废水处理过程中需要添加多种营养物质,需要定期排放大量的剩余污泥,增加了废水处理成本。因此急需一种处理干法腈纶废水的方法。
发明内容
针对现有技术中所存在的上述问题,本发明提出了一种处理干法腈纶废水的方法,该处理方法具有操作简便,工艺流程短,运行稳定,COD去除效率高的优点。
根据本发明的方法,其包括以下步骤:
1)将废水的pH值调节到预定值;
2)将经过所述1)处理后的废水在一级好氧生化处理池中进行一级好氧生化处理;
3)将经过所述2)处理后的废水进行臭氧催化氧化处理;
4)将经过所述3)处理后的废水在二级好氧生化处理池中进行二级好氧生化处理,沉淀后排出上清液。
根据本发明的方法,首先将干法腈纶废水排入pH值调节池,调节其pH值。在一个实施例中,用碱将废水的pH值调节到7.0-8.5,所述碱优选为氢氧化钠。
根据本发明的方法,将调节pH值后的废水排入到一级好氧生化池中进行生化处理。鉴于干法腈纶废水中的有毒、难降解有机物含量高,COD值较高,在一个实施例中,所使用的活性污泥为普通活性污泥,该普通活性污泥是由石化废水处理过程中产生的污泥,经驯化培养后得到。
生化处理的微生物需要有维持生物活性所必需的氮、磷元素,在干法腈纶废水中含有较多含氮化合物,因此不需要补充氮,但废水中几乎不含有磷,因此需要补充含磷化合物,以满足微生物生长的需要。在一个实施例中,向一级好氧生化池中添加含磷物质,优选为磷酸二氢钾或磷酸二氢钠。在一个优选的实施例中,所加入的磷酸盐的量以废水进水COD与磷元素的质量比计为100∶1.0-100∶5.0,优选为100∶2.0-100∶3.0。
为了进一步提高一级好氧生化处理的效果,在一个实施例中,在所述一级好氧生化池中拴挂有填料,以固定其中的悬浮污泥,增加系统的污泥浓度。在一个实施例中,可使用的填料分为:软性填料和半软性填料。其中软性填料的质材为合成纤维,抗拉强度6.8-7.1克/单丝,伸长率<4%,比表面积50-110m2/m3,孔隙率>97%。半软性填料的质材为聚丙烯、聚乙烯,中心绳为塑料绳或纤维绳。比表面积50-110m2/m3,孔隙率>97%。通过该填料,池内60-80%的微生物附着固定在填料表面,20-40%悬浮在废水中。
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