[发明专利]可熔融加工的聚乙烯醇材料及其制备方法无效

专利信息
申请号: 201110234596.8 申请日: 2011-08-16
公开(公告)号: CN102321325A 公开(公告)日: 2012-01-18
发明(设计)人: 张敏敏;秦舒浩;刘辉;吴丹华;于杰;何敏 申请(专利权)人: 贵州省复合改性聚合物材料工程技术研究中心
主分类号: C08L29/04 分类号: C08L29/04;C08K3/16;B29B9/06;B29C47/92
代理公司: 贵阳中新专利商标事务所 52100 代理人: 李亮;程新敏
地址: 550014 贵州省*** 国省代码: 贵州;52
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摘要:
搜索关键词: 熔融 加工 聚乙烯醇 材料 及其 制备 方法
【说明书】:

技术领域

发明涉及一种聚乙烯醇材料的制备方法,尤其是一种可以通过熔融共混加工的聚乙烯醇材料及其制备方法。

背景技术

聚乙烯醇(PVA)是一种通过非石油化工路线合成的亲水性聚合物,现随着石油资源的枯竭,优势正日益显现。加之聚乙烯醇具有多羟基、强氢键的结构特点,赋予了其优异的阻氧、阻油、耐磨、抗撕裂、透明、抗静电、耐化学腐蚀等性能,被应用在涂料、粘胶剂、纤维等行业。然而,聚乙烯醇的熔点很高,与分解温度非常接近,熔融时容易发生热分解,导致不能很容易地进行熔融加工。虽然聚乙烯醇树脂在国内外已有多年的大规模生产,但都限于溶液法纺丝和铸模加工,且加工工艺复杂,产品生产成本昂贵。因此,聚乙烯醇的非热塑性阻碍其更广泛的应用。

目前,对于聚乙烯醇材料的熔融加工技术,JP 77110782报道了一种熔融吹塑聚乙烯醇成膜方法,其技术特点是用大量水(含量大于40%)作为增塑剂,以降低聚乙烯醇的熔点,使其在低于聚乙烯醇的分解温度下实现吹塑成膜。但这种制备方法在实际生产中稳定性不好,加之体系中存在大量的水,使挤出的树脂容易出现起泡的现象,导致薄膜无法均匀成型。

CN1368515A公开的一种用于热塑加工聚乙烯醇材料的新型增塑方法,该方法主要是选择了一种可聚合的酰胺类单体作为增塑剂,以及控制水在树脂中更多以结合水的形式存在,因此有效地降低了聚乙烯醇材料的加工温度。但该方法选用的增塑剂有一定的毒性,使制备的材料不适合做食品包装材料。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是:提供一种可熔融加工的聚乙烯醇材料及其制备方法,它不仅能降低聚乙烯醇材料的塑化温度,使其适用于熔融加工,而且加工得到的产品质量好,以克服现有技术的不足。

本发明是这样实现的:可熔融加工的聚乙烯醇材料,按重量份数计算,它包括90~100份聚乙烯醇及1~5份氯化钙或氯化锂。

更优选的技术方案是,按重量份数计算,它包括95份聚乙烯醇及5份氯化钙或氯化锂。

所述的聚乙烯醇的聚合度为500~1700、醇解度为88%。

可熔融加工的聚乙烯醇材料的制备方法,先将聚乙烯醇与氯化钙或氯化锂进行预混合,然后将混合后的物料加入双螺杆挤出机中进行挤出,将挤出的物料切粒,即获得改性的聚乙烯醇材料。该材料可进行熔融加工。

挤出温度为170℃~200℃,双螺杆挤出机的螺杆转速100~300rad/min。

聚乙烯醇是水溶性聚合物,分子具有强极性,本发明采用在聚乙烯醇中添加氯化钙或氯化锂,通过普通塑料加工设备熔融共混制得聚乙烯醇材料。其中氯化钙或氯化锂可以减弱聚乙烯醇的分子间作用力,降低其熔融温度,有利于改善聚乙烯醇的熔融加工特性,使其很好实现熔融加工;其次,所采用的方法具有简便、成本低廉、易于工业化等优点,制备得到的聚乙烯醇材料可以满足食品包装等行业的要求。

根据配方的实验得到如下表所示的数据:

表1

表2

从图1及图2的曲线表明,氯化钙的加入使聚乙烯醇的熔融温度降低,热分解温度提高。从表1及表2可以看出,氯化钙或氯化锂的加入减弱了聚乙烯醇大分子间的作用力,从而使醇解度为88%的聚乙烯醇的熔融温度降低提高聚乙烯醇热稳定性,改善聚乙烯醇熔融加工性能。

附图说明

图1为本发明的聚乙烯醇材料的第一次升温DSC曲线;

图2为本发明的聚乙烯醇材料的热重曲线。

具体实施方式

本发明的实施例1:可熔融加工的聚乙烯醇材料的制备,按重量份数计算,将95份聚乙烯醇(聚乙烯醇的醇解度为88%、聚合度为1500、牌号为1588)及5份氯化钙在混合机中充分混合;将混合物料加入双螺杆挤出机中,挤出温度为185℃,双螺杆挤出机的螺杆转速为200rpm,将混合物料挤出后进行切粒,即获得改性的聚乙烯醇材料。

本发明的实施例2:可熔融加工的聚乙烯醇材料的制备,按重量份数计算,将90份聚乙烯醇(聚乙烯醇的醇解度为88%、聚合度为500、牌号为1588)及1份氯化锂在混合机中充分混合;将混合物料加入双螺杆挤出机中,挤出温度为170℃,双螺杆挤出机的螺杆转速为100rpm,将混合物料挤出后进行切粒,即获得改性的聚乙烯醇材料。

本发明的实施例3:可熔融加工的聚乙烯醇材料的制备,按重量份数计算,将100份聚乙烯醇(聚乙烯醇的醇解度为88%、聚合度为1700、牌号为1750)及3份氯化钙在混合机中充分混合;将混合物料加入双螺杆挤出机中,挤出温度为200℃,双螺杆挤出机的螺杆转速为200rpm,将混合物料挤出后进行切粒,即获得改性的聚乙烯醇材料。

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