[发明专利]一种无水哌嗪的制备方法

权利要求书

1.一种无水哌嗪的制备方法，它包括：由亚氨基二乙腈溶于有机溶剂中所形成的亚氨基二乙腈溶液在加氢反应器中，在反应温度为70～110℃，反应压力为1～10Mpa的条件下，在负载型催化剂存在下与氢气进行加氢-环合反应；和所得反应液进行提纯，得到无水哌嗪，同时副产一部分的多烯多胺；其中，所述的负载型催化剂包含活性组分、助剂元素及酸性载体，其中，活性组分为Fe、Co、Ni、Ru或Rh中的一种或多种，优选Co和/或Ni，以酸性载体质量为基准，活性组分为载体质量的10～60wt％，助剂元素含为载体质量的0～10wt％、优选2～8wt％。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，酸性载体为酸性氧化铝、改性硅藻土或二氧化硅、H型分子筛中的一种或多种，所述的酸性载体表面的最高酸强度范围为-11.3≤H₀≤-3.0，优选-8.7≤H₀≤-5.6。

3.根据权利要求2所述的方法，其中，催化剂的酸性载体为杂原子掺杂的ZSM-5分子筛。

4.根据权利要求3所述的方法，其中，所述ZSM-5分子筛中掺杂原子为B、Fe、Cr、Ga、Mo、Zn中的一种或几种，优选Mo或Fe。

5.根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其中，助剂元素选自钛、锰、铬、钨、钒、铯、锶、镧、钼、铈、磷或硼的一种或多种元素。

6.根据权利要求1-5中任一项所述的方法，其中：所述有机溶剂选自C3-C8的酰胺，C5-C8芳香族或脂肪族烃，C1-C8的单低级脂肪胺，C2-C8的脂族醚或C3-C6的环醚，五元或六元杂环化合物中的一种或多种，优选含C3-C8的碳酰胺、C2-C8的脂族醚。

7.根据权利要求6所述的方法，其中：所述有机溶剂的含水量为100ppm～5％(w/w)，优选1000ppm～4％(w/w)，基于有机溶剂的重量。

8.根据权利要求1或7所述的方法，其中，亚氨基二乙腈溶液中的亚氨基二乙腈的浓度为1％～90％(w/w)，优选10％～40％(w/w)；所述的氢气与亚氨基二乙腈摩尔比为5～100∶1，优选20～50∶1。

9.根据权利要求1-8中任一项所述的方法，其中：所述的加氢-环合反应为连续式、半连续或间歇式进行，所述加氢反应器为单个或多级串联的搅拌釜、固定床、流化床或移动床，优选固定床；所述的反应温度80～90℃；所述反应压力为4～8Mpa。

10.根据权利要求9中任一项所述的方法，其中：若所述的加氢-环合反应为间歇式反应，负载型催化剂占反应物料总体积的1～40％，优选2～20％；若所述的加氢-环合反应为连续式反应，负载型催化剂上的空速为0.5～20摩尔IDAN/L(催化剂)·h，优选1～5摩尔IDAN/L(催化剂)·h。