[发明专利]含氨基酸二元醇单酯的顺式烯啶虫胺类似物、其制备及应用

说明书

技术领域

本发明涉及一种含两个或更多个相关杂环的化合物，具体涉及一种含多个杂环的新烟碱杀虫剂的类似物，其制备方法和应用。

背景技术

在过去的三十多年，新烟碱类杀虫剂的发现可以认为是杀虫剂研究领域里程碑式的革新。新烟碱类杀虫剂是乙酰胆碱酯酶受体抑制剂，作用于昆虫中枢神经系统，高效、有选择性、对哺乳动物安全，且与传统的农药之间不存在交互抗性。

烯啶虫胺是一类高效、广谱的第一代新烟碱类杀虫剂，是至今烟碱类农药发展的最新产品之一。它由日本武田公司1989年开发成功，并于1995年在日本获得登记，广泛用于水稻、果树、蔬菜和茶叶等多种农作物，防治多种害虫，特别是对各种蚜虫、粉虱、水稻叶蝉和蓟马更显示了卓越的活性。

由于烯啶虫胺具有超高效、广谱、用量少、毒性低、药效持久、对作物无药害、使用安全等优点，因此它是替代高毒有机磷农药的新品种。但是由于烯啶虫胺的大量使用害虫对它的抗性也越来越严重。为了解决日益严重的抗性问题，对新烟碱类杀虫剂进行结构优化是目前解决这一问题最主要的方法之一。

发明内容

本发明要解决的技术问题是，提供一种具有杀虫活性的顺式烯啶虫胺类似物，解决日益严重的害虫抗性问题。

本发明要解决的另一个技术问题是提供该顺式烯啶虫胺类似物的制备方法。

为了解决以上技术问题，本发明的技术方案是，式(I)所示含氨基酸二元醇单酯的顺式烯啶虫胺类似物，

其中：

Z选自以下基团中的一种：

n为0-2的整数；

R₁选自以下基团中的一种：H，CH₃，CH(CH₃)CH₂CH₃，CH₂CH(CH₃)₂，CH(CH₃)₂，CH₂CH₂SCH₃，C₆H₅CH₂，4-Cl-C₆H₄CH₂，4-OH-C₆H₄CH₂，CH₂OH。

根据本发明所述的含氨基酸二元醇单酯的顺式烯啶虫胺类似物，优选的是，n＝0或1。

本发明还提供了式(I)含氨基酸二元醇单酯的顺式烯啶虫胺类似物的制备方法，该方法包括以下步骤：

(1)制备通式(II)所示的氨基酸二元醇单酯盐酸盐中间体(II)：

以一系列的二醇作溶剂，将二氯亚砜滴加到该溶剂中，控制温度-5～-15℃；滴加完毕后升至室温；加入各种氨基酸，80～90℃加热2～4小时，减压除掉多余的醇，得到氨基酸二元醇单酯盐酸盐，未经提纯直接用于下一步反应；

(2)通式为(I)的含氨基酸二元醇单酯的顺式烯啶虫胺类似物的制备：

a.将步骤(1)制备的氨基酸二元醇单酯盐酸盐(II)、烯啶虫胺、甲醛溶液和缚酸剂投入到三颈容器中；氨基酸二元醇单酯盐酸盐(II)和烯啶虫胺摩尔比为1∶1.2～1∶1.5；

b.将上述物质的醇溶液放入微波反应器中，控制温度70～80℃，反应20～30分钟，制得通式为(I)的含氨基酸二元醇单酯的顺式烯啶虫胺类似物。

上述步骤(1)中一系列的二醇，是指上述中间基团为“Z”选择范围的二醇。在步骤(1)中，二醇既做反应物也做溶剂，是大大过量的，多以反应结束后需要减压去除多余的醇；二氯亚砜既做溶剂也做反应物，一般过量5～10倍。例如，在100mL的反应容器中，二醇一般添加20-30mL，二氯亚砜一般添加200～300mmol，折合3.5～4.5mL。

步骤(2)中，甲醛是反应物之一；缚酸剂的作用是吸收反应生成的氯化氢，使反应进行较完全。以三乙胺作为缚酸剂为例，在上述100mL容器中，三乙胺用量一般为1.5-2.0mL。

以上两个步骤的制备反应式为：

步骤1：

步骤2：

根据本发明所述的含氨基酸二元醇单酯的顺式烯啶虫胺类似物的制备方法，较好的是，所述步骤(2)第a步中，所述缚酸剂为三乙胺、哌啶、吡啶等。更优选的是三乙胺。