[发明专利]制备超级电容器用石墨烯-氢氧化镍复合电极材料的方法

说明书

技术领域：

本发明涉及制备超级电容器用石墨烯-氢氧化镍复合电极材料的方法，更具体的说，本发明涉及超级电容器能源存储设备中石墨烯-氢氧化镍复合正极材料的制备方法。

背景技术：

随着全球气候变暖、环境污染等问题的日益加剧以及人类对能源需求量的大幅增加，使得科研机构、生产厂家将研发重点广泛集中于能量存储与转换设备方面。超级电容器以其功率特性好、循环寿命长、维护成本低等优点有望成为能源领域的未来之星，其理想的应用包括：紧急电源供给、电动汽车用电池的峰值功率提供等能量存储领域。根据其储能方式的不同，可以分为双电层电容器(离子吸附型)和赝电容电容器(快速的表面氧化还原反应型)两种。赝电容材料能够使超级电容器具有高的比电容和大的能量密度，备受产业化研究所关注。目前的研究重点在于寻找替代RuO2、IrO2等贵金属氧化物的廉价赝电容电极材料，同时兼具有高的比电容、优异的循环性能以及简单可行的制备手段。但是，具有高比电容的电极材料往往循环稳定性不佳，且制备手段复杂、重复性差，并需要使用粘结剂、导电剂等添加成分，严重影响了电极材料的使用寿命和制造成本。

石墨烯作为一种二维材料，具有高的比表面积和电导率、柔韧性好、力学强度高、强的化学耐受性、宽的电位窗口以及极轻的质量，使其成为生长具有电化学活性和良好导电性的纳米材料的理想衬底材料；而氢氧化镍电极材料具有高的理论比容、完好的氧还原特性以及低成本等特点。二者所形成的复合电极材料的优越性在于：在保持赝电容材料电化学活性的同时，利用衬底材料的形貌特征、高电导率以及与活性涂层材料(氢氧化镍)更为亲和的表面稳定作用，最大限度地发挥其协同效应，指导活性涂层的分布、生长及稳定，从而实现超级电容器整体性能的提高和优化。而在复合电极材料的制备方面，复杂繁琐的化学合成路径，高成本的合成原料，费时的制备过程，不可控难重复的制备条件，成为限制其发展及产业化的强大阻力和瓶颈。

发明内容：

本发明的目的在于，从以上背景出发，提出一种简单有效的制备石墨烯-氢氧化镍复合电极材料的方法，首先以等离子体增强化学气相沉积作为手段，以甲烷和氢气作为反应气体，制备出低缺陷的原位生长石墨烯衬底，再利用电化学沉积的方式，沉积氢氧化镍活性层，从而实现复合。所制备的复合材料可直接应用于超级电容器的正极，无需任何粘结剂、导电剂，并能够同时兼具高的比电容和优良的循环稳定性能，为超级电容器电极材料的技术改良和产品升级提供了技术参考。

可实现上述目的的本发明的制备方法的特征是：在PECVD(plasma enhanced chemical vapor deposition，等离子体增强化学气相沉积)的方法下，以金属材料为基底，通过碳源气体、氢气以10∶80(单位为sccm，标准状态毫升每分)的配比，在高温(700℃以上)作用下制备出石墨烯衬底材料；然后在电化学沉积的方法下，以Ni(NO3)₂为电解液，所制备的石墨烯-泡沫镍衬底材料为工作电极，铂为对电极，饱和甘汞电极为参比电极，在衬底材料上电沉积氢氧化镍，从而实现原位石墨烯生长-零添加复合。通过上述发明，可以制备出比电容高、循环稳定性好的复合电极材料。

本发明的具体技术方案是：

一种制备超级电容器用石墨烯-氢氧化镍复合电极材料的方法，是通过等离子体增强化学气相沉积法制备石墨烯衬底薄膜材料，再通过电化学沉积的方法复合氢氧化镍活性材料，实现石墨烯-氢氧化镍的原位-零添加复合，该方法主要包括以下步骤：

步骤A：利用PECVD技术，在作为超级电容器集电极的基底材料即石墨烯薄膜的载体上沉积石墨烯薄膜；

步骤B：将步骤A中制备的集电极-石墨烯衬底材料置于电解池中，以硝酸镍溶液为电解液，所制备的石墨烯衬底材料为工作电极，铂片为对电极，饱和甘汞电极作为参比电极，进行电化学沉积氢氧化镍；

步骤C：控制电化学沉积的温度、时间及沉积电流或电位，在石墨烯基体上制备氢氧化镍，从而得到复合电极材料。

在步骤A中，所制备的石墨烯薄膜，采用PECVD技术制备，反应的前躯体为碳源气体和氢气，在基底材料上原位生长石墨烯薄膜材料。

在步骤A中沉积石墨烯薄膜所用基底，选自包括泡沫镍、镍片金属材料，同时作为超级电容器的集电极使用，沉积过程中所用保护气体优选氢气还原性气体，流速10-20sccm，sccm为标准状态毫升每分，压强在100-200Pa范围；气相沉积过程中反应气体为碳源气体，优选甲烷。