[发明专利]在Li的可再充电电池中结合了高安全性和高功率之正极材料有效
申请号: | 201110242474.3 | 申请日: | 2011-08-17 |
公开(公告)号: | CN102386388A | 公开(公告)日: | 2012-03-21 |
发明(设计)人: | 斯蒂芬·勒瓦瑟;菲利浦·卡拉赫;兰迪·德帕尔马;麦克勒·范索尔纳特 | 申请(专利权)人: | 尤米科尔公司 |
主分类号: | H01M4/505 | 分类号: | H01M4/505;H01M4/525 |
代理公司: | 中原信达知识产权代理有限责任公司 11219 | 代理人: | 张珂珂;郭国清 |
地址: | 比利时*** | 国省代码: | 比利时;BE |
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摘要: | |||
搜索关键词: | li 充电电池 结合 安全性 功率 正极 材料 | ||
1.一种在可再充电电池中用作阴极材料的锂金属氧化物粉末,具有通式LiaNixCoyMny′M’zO2±eAf,其中
0.9<a<1.1、0.3≤x≤0.9、0<y≤0.4、0<y′≤0.4、0<z≤0.35、e<0.02、0≤f≤0.05并且0.9<(x+y+y′+z+f)<1.1;
M’由下组中的任一种或多种元素组成:Al、Mg、Ti、Cr、V、Fe、以及Ga;A由下组中的任一种或多种元素组成:F、C、Cl、S、Zr、Ba、Y、Ca、B、Sn、Sb、Na以及Zn;该粉末具有一粒度分布,该粒度分布限定了一D10和一D90;并且其中以下的任一者:
x1-x2≥0.005;或
z2-z1≥0.005;或
不仅x1-x2≥0.005而且z2-z1≥0.005;
x1和z1系与具有粒度D90的颗粒相对应的参数;并且x2和z2系与具有粒度D10的颗粒相对应的参数。
2.如申请专利范围第1项所述之氧化物粉末,其特征在于不仅x1-x2≥0.020而且
z2-z1≥0.020;并且优选地是不仅x1-x2≥0.030而且z2-z1≥0.030。
3.如申请专利范围第1或2项所述之氧化物粉末,其特征在于该粉末的Ni含量随着粒度的增大而增加,并且该粉末的M’含量随着粒度的增大而减小。
4.如申请专利范围第1至3项中任一项所述之氧化物粉末,其特征在于A由S和C组成,其中f≤0.02;并且M’由Al组成。
5.如申请专利范围第1至3项中任一项所述之氧化物粉末,其特征在于A由C组成,其中f≤0.01;并且M’由Al组成。
6.如申请专利范围第1至5项中任一项所述之粉末在一种Li二次电池中之用途。
7.一种用于制造如申请专利范围第1至5项中任一项所述之粉末之方法,该方法包括以下步骤:
-提供一M-先质粉末,其中M=NixCoy Mny′M’zAf,该粉末具有一粒度分布,该粒度分布限定了一D10和一D90;其中或者x1-x2≥0.005;或者z2-z1≥0.005;或者不仅x1-x2≥0.005而且z2-z1≥0.005;x1和z1系具有粒度D90的颗粒的x和z值;并且x2和z2系具有粒度D10的颗粒的x和z值,
-将该M-先质粉末与一锂先质、优选是碳酸锂进行混合,并且
-在至少800℃的温度下加热该混合物。
8.如申请专利范围第7项所述之方法,其中该提供一M-先质粉末的步骤包括以下步骤:
-提供具有一特征为不同的D10和D90值的不同粒度分布的至少两种M-先质粉末,并且其中一种具有较小D10和D90值的M-先质粉末与一具有较高D10和D90值的M-先质粉末相比具有较小的Ni含量和较高的Mn含量中任一者或二者;并且
-将该至少两种M-先质粉末进行混合。
9.如申请专利范围第8项所述之方法,其中在至少800℃的温度下加热该混合物之前,将该至少两种M-先质粉末与一锂先质进行混合。
10.如申请专利范围第7-9项中任一项所述之方法,其中该等M-先质粉末系在一碱性氢氧化物和一螯合剂、优选是铵的存在下藉由使金属硫酸盐、硝酸盐、氯化物或碳酸盐进行沉淀而得到的氢氧化物或羟基氧化物的组合物。
11.如申请专利范围第8项所述之方法,其中在该提供具有一特征为不同的D10和D90值的不同粒度分布的至少两种M-先质粉末的步骤中,不仅该具有较低D10和D90值的粉末的Ni含量低于该具有较高D10和D90值的粉末的Ni含量、而且该具有较低D10和D90值的粉末的M′含量高于该具有较高D10和D90值的粉末的M′含量。
12.如申请专利范围第8项所述之方法,其中该具有较低D10和D90值的M-先质粉末的Co含量与该具有较高D10和D90值的M-先质粉末的Co含量之间的差,系小于该等M-先质粉末的Ni与M’含量之间的差的每一者;并且该具有较低D10和D90值的M-先质粉末的Mn含量与该具有较高D10和D90值的M-先质粉末的Mn含量之间的差,系小于该等M-先质粉末的Ni与M’含量的每一者之间的差。
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