[发明专利]一种使费托合成反应平稳进行的方法有效
申请号: | 201110246986.7 | 申请日: | 2011-08-26 |
公开(公告)号: | CN102952563A | 公开(公告)日: | 2013-03-06 |
发明(设计)人: | 李猛;胡志海;聂红;徐润;吴昊;田鹏程;夏国富 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | C10G2/00 | 分类号: | C10G2/00 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人: | 王景朝;庞立志 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 使费托 合成 反应 平稳 进行 方法 | ||
1.一种使费托合成反应平稳进行的方法,费托合成催化剂经活化后进入费托合成反应初始阶段,其特征在于,在反应初始阶段,在合成气中引入惰性介质,使含氢气、一氧化碳及惰性介质的混合物流与费托合成催化剂床层接触进行反应,随着费托合成催化剂活性朝稳态发展,逐步降低反应物流中惰性介质的量,直至费托合成反应进入稳态阶段,其中,在反应初始阶段,其反应条件与稳态阶段的反应条件相同。
2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,在反应初始阶段,反应温度、总反应器压力、反应混合物流气时空速、循环气流量与稳态阶段的反应温度、总反应器压力、反应混合物流气时空速、循环气流量相同。
3.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,在反应初始阶段,反应器入口的混合物流中氢气和一氧化碳的摩尔比不变,与稳态阶段反应物流中氢气和一氧化碳的摩尔比相同。
4.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,所述惰性介质选自甲烷、乙烷、丙烷、二氧化碳、氮气中的一种或几种。
5.按照权利要求4所述的方法,其特征在于,所述惰性介质为氮气。
6.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,在反应初始阶段,混合物流中惰性介质体积占混合物流总体积的10%-90%。
7.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,在反应初始阶段,混合物流中惰性介质体积占混合物流总体积的40%-80%。
8.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,在反应初始阶段,通过2~50个阶段提高合成气的分压,每次提高合成气分压的幅度不大于总反应器压力的20%,。两次提高合成气分压时间间隔不少于5h。
9.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,在反应初始阶段,通过5~30个阶段提高合成气的分压,每次提高合成气分压的幅度不大于总反应器压力的5%。
10.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,费托合成反应稳态阶段的反应条件为:反应压力0.5-5.0MPa,反应温度150-300℃,气时空速500-5000h-1,H2/CO进料摩尔比1∶1-3∶1,循环比为1-20。
11.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,费托合成反应稳态阶段的反应条件为:反应压力1.5-3.5MPa,反应温度180-250℃,气时空速500-3000h-1,H2/CO进料摩尔比1.8∶1-2.5∶1,循环比为3-15。
12.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,所述费托合成催化剂为Co基费托合成催化剂。
13.按照权利要求12所述的方法,其特征在于,Co基费托合成催化剂是含有Co和载体的氧化物或复合氧化物,载体组分为选自铝、硅、锆、钛、碳元素中的一种或几种;以催化剂总重量为基准,以氧化物计,Co的含量为5-50重量%,载体的含量为50-95重量%。
14.按照权利要求13所述的方法,其特征在于,Co基费托合成催化剂,以催化剂总重量为基准,以氧化物计,Co的含量为5-25重量%,载体的含量为75-95重量%。
15.按照权利要求12所述的方法,其特征在于,所述Co基费托合成催化剂中还含有助剂,助剂为选自Li、Na、K、Mg、Ca、Sr、Cu、Mo、Ta、W、Ru、RE、Re、Hf、Ce、Mn、Fe、V、Pt、Pd、Rh、Ir元素中的一种或几种;以催化剂总重量为基准,以氧化物计,助剂的含量为0.1-15重量%。
16.按照权利要求15所述的方法,其特征在于,助剂为选自Re、W、Ce、Ru、Pd元素中的一种或几种,以催化剂总重量为基准,以氧化物计,助剂的含量优选为0.1-10重量%。
17.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,所述费托合成催化剂在有氢气存在的情况下进行活化,其活化反应条件为:活化温度150℃-900℃,活化时间1-100小时,氢气分压力为0.1-5MPa。
18.按照权利要求17所述的方法,其特征在于,所述费托合成催化剂的活化反应条件为:活化温度200℃-600℃,活化时间1-48小时,氢气分压力0.5-2MPa。
19.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,在费托合成催化剂活化结束后,将惰性介质引入反应系统,进行置换,直至系统中的活化介质质量分数<1%,然后再引入合成气,进入反应初始阶段。
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