[发明专利]一种负载型茂金属催化剂及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种负载型茂金属催化剂，该催化剂包括载体以及负载在所述载体上的烷基铝氧烷/氯化镁络合物和茂金属化合物，其特征在于，所述载体为球形介孔二氧化硅，其中，所述载体的平均粒子直径为1-10微米，比表面积为1000-2000平方米/克，孔体积为0.3-1.5毫升/克，最可几孔径为4-20纳米；所述茂金属化合物具有式1所示的结构：

式1

其中，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₁’、R₂’、R₃’、R₄’和R₅’各自独立地为氢或C₁-C₅的烷基中的一种，且R₁、R₂、R₃、R₄和R₅中的至少一个为C₁-C₅的烷基，R₁’、R₂’、R₃’、R₄’和R₅’中的至少一个为C₁-C₅的烷基；M为钛、锆和铪中的一种；X为卤素。

2.根据权利要求1所述的催化剂，其中，以所述负载型茂金属催化剂的总量为基准，所述茂金属化合物和烷基铝氧烷/氯化镁络合物的总含量为10-60重量％，所述载体的含量为40-90重量％；以所述烷基铝氧烷/氯化镁络合物的总量为基准，所述烷基铝氧烷的含量为1-50重量％，所述氯化镁的含量为50-99重量％。

3.根据权利要求1或2所述的催化剂，其中，所述烷基铝氧烷/氯化镁络合物中的铝与所述茂金属化合物中的M的摩尔比为50-200∶1，所述烷基铝氧烷/氯化镁络合物中的铝与所述茂金属化合物中的M的摩尔比优选为130-1/0∶1。

4.根据权利要求1或3所述的催化剂，其中，M为锆，X为氯。

5.根据权利要求1所述的催化剂，其中，R₁和R₁’各自独立地为C₁-C₅的烷基，优选为正丁基，且R₂、R₃、R₄、R₅、R₂’、R₃’、R₄’和R₅’均为氢。

6.根据权利要求1-3中任意一项所述的催化剂，其中，所述烷基铝氧烷/氯化镁络合物中的烷基为C₁-C₅的烷基，优选所述烷基铝氧烷为甲基铝氧烷。

7.根据权利要求1所述的催化剂，其中，所述茂金属化合物为双(正丁基环戊二烯基)二氯化锆，所述烷基铝氧烷为甲基铝氧烷。

8.根据权利要求1所述的催化剂，其中，所述载体的平均粒子直径为2-8微米，比表面积为1100-1800平方米/克，孔体积为0.4-0.8毫升/克，最可几孔径为4-12纳米。

9.根据权利要求1-8中任意一项所述的催化剂，其中，所述载体由包括以下步骤的方法制得：

(1)在25-60℃下，将模板剂溶解在盐酸水溶液中；

(2)在25-60℃下，将正硅酸乙酯溶解在步骤(1)所得溶液中；

(3)将步骤(2)所得产物在晶化条件下晶化；

(4)将步骤(3)所得晶化产物加热，脱除模板剂；

所述模板剂为十六烷基三甲基溴化铵和聚乙二醇辛基苯基醚。

10.根据权利要求9所述的催化剂，其中，所述晶化条件包括：晶化温度为25-60℃，晶化时间为10-40小时；所述脱除模板剂的条件包括温度为300-800℃，时间为10-40小时。

11.根据权利要求9或10所述的催化剂，其中，按摩尔比计，正硅酸乙酯∶聚乙二醇辛基苯基醚∶十六烷基三甲基溴化铵∶氯化氢∶水＝1∶0.1-0.5∶0.1-0.6∶5-50∶100-500。