[发明专利]一种大麻杆纤维素复合醚及其制备方法无效

专利信息
申请号: 201110249206.4 申请日: 2011-08-26
公开(公告)号: CN102391380A 公开(公告)日: 2012-03-28
发明(设计)人: 季英超;尹春英;王迎 申请(专利权)人: 大连工业大学
主分类号: C08B11/08 分类号: C08B11/08;C08B11/12;C08B1/08;C08L1/28;D06M15/09;C09K8/00
代理公司: 大连东方专利代理有限责任公司 21212 代理人: 贾汉生
地址: 116034 辽*** 国省代码: 辽宁;21
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摘要:
搜索关键词: 一种 麻杆 纤维素 复合 及其 制备 方法
【说明书】:

技术领域

发明涉及一种纤维素复合醚及其制备方法,属于化工领域,尤其涉及一种大麻杆纤维素复合醚及其制备方法。

背景技术

二十世纪九十年代以来,由于全球环境污染问题的日益突出,人类资源的未来可利用量不断缩小,生命与健康逐渐成为人们所日益重视与永恒关注的话题,整个世界的目光开始转向寻找具有无环境污染、卫生抗菌并可以被循环使用的所谓“绿色资源”,人类崇尚自然并日趋返璞归真。在此形势之下,绿色、环保纺织品的研究也越来越为世人所关注。

纺织工业是我国出口创汇支柱性产业,也是外贸依存度很高的行业。但是,由于国内企业不重视绿色环保问题,在加工过程中存在诸多污染源,中国每年约有70多亿美元的出口纺织品受到绿色贸易壁垒影响而退回。根本原因是环保问题。这里有染化料和助剂问题,也与上浆工艺及浆料有关。

不仅出口受到重创,而且丢失大量市场份额。环保纺织品要求对产品的整个生命周期都有详细的规划和考虑,如何做到制造过程减少资源消耗和生产过程零污染是重要关键。

出于绿色、环保考虑,在经纱上浆工序中,绿色、环保、节能问题已提到议事日程。在80亿美元左右纺织品回销中,有浆料和辅助浆料应用不当造成的。

国外每年浆料的耗用量已超过六十万吨(不包括中国)。我国现有各种织机约110万台,其中棉织机占80%左右(丝织机约占15%),每年浆料耗用量在三十万吨以上。其中:淀粉占70%左右、PVA占20%左右、丙烯酸占10%左右。

聚乙烯醇常称为PVA(Polyvinyl Alcohol),是一种典型的水溶性合成高分子化合物。PVA作为浆料使用,有一个环境保护问题,美国在八十年代初就提出这个问题,欧州的一些国家(德国等)最近已禁止使用,被称为″不洁浆料″。

PVA的环境污染问题主要是它对酸、碱和一般微生物都很稳定,不易被分解,长期沉积会引起生态破坏。因此,国内也已提出:“少用或不用PVA”的观点。PVA上浆后的坯布,在印染厂退浆煮练时,由于它只能使PVA溶解在退浆液中(而不是使它降解成低分子物),并没有降解对环境影响严重。

我国有13套聚乙烯醇生产装置,总生产能力32.6万吨/年(名列世界第一)。其中,有3套装置采用天然气乙炔和石油乙烯法,生产能力11.1万吨/年,占总产能的34%;10套装置采用电石乙炔法,共计生产能力21.5万吨/年,占总产能的66%。我国PVA需求量2002年为40万吨以上,2005年达48万吨,与目前我国PVA实际产量32万吨相比,呈总需求大于总供给趋势。同时,国际市场对PVA的需求也较大,仅欧共体年需求缺口就达15万吨(欧共体主要用作聚合助剂,纸加工增稠剂,也有少部分用作浆料)。

早在1940年,PVA第一次在纺织工业用作经纱上浆的浆料使用,我国是在六十年代开始,用于T/C混纺纱上浆。至今的PVA浆料用量在10万吨左右。在“少用、不用PVA上浆”、“节能上浆”、“替代PVA上浆”的大背景下,迫切需要研发一种能够兼顾环境友好和经济利益的PVA替代品。

发明内容

为了解决上述问题,本发明公开一种“大麻杆纤维素复合醚”产品,采用资源丰富又可再生的大麻杆为原料,在一定的温度条件下,通过与氢氧化钠、氯甲烷、环氧乙烷等共同作用而生成的,是一种纤维素复合醚。目的是提供一种石油勘探、纺织、建筑、造纸等行业用的纤维素复合醚,该工艺使用稀碱溶液对大麻杆粉进行浸渍溶胀,碱用量少,醚化均匀,工艺成本低,是聚乙烯醇(Polyvinyl Alcohol,PVA)的最佳替代品,市场发展潜力巨大。

本发明通过如下步骤实现:

a.将大麻杆浸渍在4~6倍大麻杆质量的8~10g/ml的氢氧化钠溶液中,使纤维素溶胀,促进醚化剂在纤维素渗透、扩散,20℃条件下反应40~90分钟后,获得碱纤维素;

b.制备非离子型纤维素复合醚

向步骤a所得的碱纤维素中加入1~3倍大麻杆质量的一次醚化剂氯甲烷,在升温至42℃后加入1~3倍大麻杆质量的二次醚化剂环氧乙烷或环氧丙烷,在2.5小时内逐渐升温到48℃,再于55℃保温1~2小时使醚化完全,冷却至20~25℃后,用50wt%柠檬酸调节pH为5.0,加入7~9wt%大麻杆质量的40wt%乙二醛待充分混合后,在70~90℃反应20~30分钟,冷却后水洗2~3次、过滤、干燥,获得非离子型纤维素复合醚;

c.制备离子型纤维素复合醚

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