[发明专利]一种加氢催化剂的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种加氢催化剂的制备方法。

背景技术

日益增强的环保意识及越来越严格的环保法规迫使炼油界更加注重清洁燃料生产技术开发，如何经济合理的生产超低硫油品已成为炼油界目前和今后一定时期内需要重点解决的课题之一。而开发具有更高活性和选择性的新型加氢催化剂则是生产清洁油品最为经济的方法之一。

CN1221313C公开了一种石油馏分加氢精制催化剂及其制备方法，该方法首先制备含硅粘结剂，再以含有拟薄水氧化铝、含氟化合物、一种第VIB族金属如钼或钨的化合物与含硅粘结剂一起，经充分混合、捏合并挤条成型，再经干燥、高温焙烧(400-500℃)等步骤，制成含钼或钨的氟-硅-氧化铝Mo(W)/F-SiO₂-Al₂O₃。并以此Mo(W)/F-SiO₂-Al₂O₃为载体，以含有第VIII族金属如镍或钴化合物的磷酸水溶液浸渍，经过干燥和高温焙烧(300-430℃)等步骤，可制得一种比表面积和孔容较大的高金属含量的加氢精制催化剂。

CN1211157C公开了一种加氢处理催化剂及其制备方法，特别是加氢裂化后处理催化剂及其制备方法，该催化剂以氧化铝为载体，活性组分为钼和/或钨及镍和钴，以磷为助催化成分，以催化剂重量为基准，氧化钼和或/氧化钨含量为5％-20％，氧化镍含量为7％-15％，氧化钴含量为0.01％-1.0％，磷含量为0.8％-2.5％；镍原子数与镍、钼和或/钨的总原子数之比为0.3-0.9。催化剂是先用混捏法将一部分镍担载到载体上，焙烧后再用Ni-Mo-Co-P混合后的溶液浸渍，浸渍后经60-200℃干燥0.5-24小时，350-700℃焙烧0.5-24小时制得。该方法所得催化剂具有较高的NiO含量、较高的Ni/Ni+Mo原子比，加氢脱硫醇、烯烃饱和活性高，稳定性好，尤其适用于加氢裂化后处理生产低硫醇产品过程。但是，与硫醇的加氢脱硫相比，馏分油中噻吩类硫化物的加氢脱硫反应相对更难发生。然而该方法将含镍化合物与氧化铝混捏成型易导致金属镍分散不均匀，并且经高温焙烧后也易导致镍与氧化铝形成惰性相镍铝尖晶石，这些均不利于助剂镍与钼和/或钨发生协同作用形成高活性加氢活性相。

发明内容

本发明的目的是克服现有技术的加氢催化剂活性仍然偏低的缺陷，提供一种活性较高的加氢催化剂的制备方法。

尽管现有技术的多项研究已明显改善了加氢催化剂的活性，但是加氢催化剂的活性的进一步提高已经遇到了瓶颈，如何进一步提高加氢催化剂的活性已成为亟待解决的问题，本发明的发明人经过长期的实践最终发现，首先将一部分或全部的第VIII族金属元素按照特殊的接触方式：先在开放环境下接触一段时间后再在密闭条件下接触一段时间，负载在载体上，然后通过干燥，焙烧强化其与载体的接触，最后再将第VIB族金属元素负载在已经负载上第VIII族金属元素的载体上，得到的加氢催化剂活性有很大的提高。基于这个发现完成了本发明。

本发明提供了一种加氢催化剂的制备方法，该方法包括，将含有第VIII族金属化合物的溶液与成型载体进行第一接触，并将第一接触后的成型载体依次进行第一干燥和焙烧，得到焙烧后的产物；将含有第VIB族金属化合物的溶液或者含有第VIII族金属化合物和第VIB族金属化合物的混合溶液与所述焙烧后的产物进行第二接触，并将第二接触后的产物进行第二干燥；其中，所述第一接触的方式包括：将含有第VIII族金属化合物的溶液与成型载体在开放环境下浸渍得到浸渍后的载体，将所述浸渍后的载体在密闭条件下放置。

本发明的加氢催化剂的制备方法制得的加氢催化剂活性和选择性较高，例如，以含4，6-二甲基噻吩(4，6-DMDBT)0.6重量％的正癸烷的混合溶液为原料，对本发明实施例提供的催化剂和对比例的催化剂进行加氢脱硫活性对比评价发现，本发明的实施例1相比于对比例1的加氢催化剂的活性高3％，实施例3相比于对比例2的加氢催化剂的活性高3％，实施例5相比于对比例3的加氢催化剂的活性高3％，实施例6相比于对比例4的加氢催化剂的活性高9％。

本发明的加氢催化剂的制备方法简单、灵活且易行，非常适合于工业生产。由本发明的加氢催化剂的制备方法得到的加氢催化剂活性高，非常适用于石油、煤液化馏分油的加氢精制过程，并且本发明的加氢催化剂和加氢裂化催化剂配合使用可用于重质馏分油的加氢改质过程。

具体实施方式