[发明专利]甲基丙烯酸树脂组合物、树脂改性剂和成型体

说明书

本申请是原申请、申请日为2007年9月12日，申请号为200780033913.1，发明名称为“甲基丙烯酸树脂组合物、树脂改性剂和成型体”的中国专利申请的分案申请。

技术领域

本发明涉及可以获得耐候性、耐冲击性以及外观优异的成型体的甲基丙烯酸树脂组合物。

本发明涉及可提高甲基丙烯酸系树脂成型体的耐候性、耐冲击性、透明性以及外观的树脂改性剂。

背景技术

以聚甲基丙烯酸甲酯为代表的甲基丙烯酸系树脂的成型体，透明性和耐候性优异，具有漂亮的外观。由于这样的原因，甲基丙烯酸系树脂成型体，一直应用于例如广告牌部件、显示器部件、照明部件、室内部件、建筑用部件、输送机器相关部件、电子设备部件、医疗相关部件、光学相关部件、交通相关部件等。可是，甲基丙烯酸系树脂具有耐冲击性地这样的缺点，进而限制其扩展到广泛的用途。

作为改善甲基丙烯酸系树脂的耐冲击性的方法，提出了各种方法。例如，在专利文献1中，举出了将通过乳液聚合法制造的多层结构丙烯酸橡胶掺合于甲基丙烯酸系树脂的方法。该方法现在在工业上被最广泛地实施。该多层结构丙烯酸橡胶由3层或3层以上的层构成，具有以甲基丙烯酸甲酯为主成分的硬质层和以丙烯酸正丁酯等丙烯酸酯为主成分的软质层实质上交互重叠的球状结构。但是，由该方法得到的甲基丙烯酸系树脂的耐冲击性的改善效果并不能说很充分。另外，将多层结构丙烯酸橡胶掺合于甲基丙烯酸系树脂时，多层结构丙烯酸橡胶彼此凝集，有时生成块(胶群)，由于该块而在成型体中产生麻点(鱼眼)，有时会损害成型体的外观。

专利文献1：日本特公昭59-36645号公报

专利文献2公开了如下方法，即，在由丁二烯-丙烯酸丁酯共聚物构成的橡胶状物质的存在下，聚合以甲基丙烯酸甲酯为主成分的单体。但是，该方法中，依然残留因该橡胶状物质的分散不良所引起的成型体的外观不良等。

专利文献2：日本特公昭45-26111号公报

专利文献3公开了如下方法，即，在部分加氢共轭二烯聚合物的存在下，聚合以甲基丙烯酸甲酯为主成分的单体。但是，由于该方法中使用的部分加氢共轭二烯聚合物不溶解于甲基丙烯酸甲酯，因此，需要溶解于其他溶剂中，使得制造工艺变得复杂。此外，该方法有时难以控制由相转化引起的粒子化，特别是难以控制粒子大小。

专利文献3：国际公布WO 96/032440号公报

专利文献4中公开了如下方法，即，使用改性嵌段共聚物来代替专利文献3的部分加氢共轭二烯共聚物的方法。该方法中使用的改性嵌段共聚物是由(甲基)丙烯酸烷基酯单元和芳香族乙烯基单体单元构成的共聚物。但是，专利文献4中记载的方法，虽然容易控制由相转化产生的粒径，但是，具有得到的成型体的耐冲击性不充分这样的问题。

专利文献4：日本特开2000-313786号公报

专利文献5公开了一种聚合物组合物，其包含(a)成分：丙烯酸酯系聚合物或甲基丙烯酸酯系聚合物1～50质量份，以及(b)成分：在同一分子内包含以乙烯基芳香族化合物为主体的聚合物嵌段A和以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段B的嵌段共聚物的将共轭二烯化合物的不饱和碳的双键进行环氧化的环氧改性嵌段聚合物50～99质量份。专利文献5的聚合物组合物，虽然改善了甲基丙烯酸系树脂和橡胶系聚合物的相溶性，但是耐冲击性还并不足够。

专利文献5：日本特开平07-207110号公报

专利文献6公开了一种甲基丙烯酸树脂组合物，其包含以聚甲基丙烯酸甲酯或以甲基丙烯酸甲酯为主成分的共聚物50～99质量％、乙烯-醋酸乙烯醇酯共聚物0～50质量％、以及由聚甲基丙烯酸甲酯或以甲基丙烯酸甲酯为主成分的共聚物和聚醋酸乙烯醇酯和/或乙烯-醋酸乙烯醇酯共聚物构成的接枝共聚物、和/或由聚甲基丙烯酸甲酯或以甲基丙烯酸甲酯为主成分的共聚物和聚醋酸乙烯醇酯或乙烯-醋酸乙烯醇酯共聚物构成的嵌段共聚物0.5～50质量％，通过模板聚合制得。可是，专利文献6的甲基丙烯酸树脂组合物的透明性低，耐冲击性也并不足够。

专利文献6：日本特开平06-345933号公报

专利文献7公开了一种耐冲击性和加工性良好的甲基丙烯酸树脂成型材料的制造方法，其特征在于，使由富于乙烯键的共轭二烯聚合物成分和丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯聚合物成分构成的嵌段共聚物，与甲基丙烯酸甲酯在其聚合物条件下反应。用该方法得到的成型材料，为将其成型而用laboplast研磨机等混炼时，形态走样，耐冲击性低。

专利文献7：日本特开昭49-45148号公报

发明内容