[发明专利]一种由苄氯类化合物合成苯乙腈类化合物的方法无效
申请号: | 201110255062.3 | 申请日: | 2011-08-31 |
公开(公告)号: | CN102381918A | 公开(公告)日: | 2012-03-21 |
发明(设计)人: | 任运来;董传华;田欣哲;梁菊;赵爽;王键吉;孙艳培 | 申请(专利权)人: | 河南科技大学 |
主分类号: | C07B43/08 | 分类号: | C07B43/08;C07C253/14;C07C255/33;C07C255/35;C07C255/37;C07C255/50;C07D317/60 |
代理公司: | 郑州联科专利事务所(普通合伙) 41104 | 代理人: | 刘建芳;黄伟 |
地址: | 471003*** | 国省代码: | 河南;41 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 苄氯类 化合物 合成 苯乙腈类 方法 | ||
技术领域
本发明属于苯乙腈类化合物合成技术领域,特别涉及一种由苄氯类化合物合成苯乙腈类化合物的方法。
背景技术
苯乙腈类化合物有着广泛的用途,例如苯乙腈可用作辛硫磷、稻丰散、青霉素、苯巴比妥和咳必清药物的生产原料。以苄氯类化合物为原料的取代法是生产苯乙腈类化合物的有效方法之一。基于这种方法,国内外开发的技术主要有:(1) 以氰化钠或氰化钾为氰化试剂的方法(见Chidambaram, M.; Sonavane, S. U.; De La Zerda, J.; Sasson, Y. Tetrahedron2007, 63, 7696-7701),这种方法在工业中已大量应用,但由于使用的氰化试剂剧毒,生产防护成本高;(2) 以三甲基氰硅烷为氰化试剂的方法(Yabe, O.; Mizufune, H.; Ikemoto, T. Synlett2009, 1291-1294),原料三甲基氰硅烷昂贵,遇水放出剧毒HCN,工业成本高,未见在工业中应用。
发明内容
本发明的目的在于提供一种由苄氯类化合物合成苯乙腈类化合物的方法,克服现有方法中氰化试剂毒性大或者工业应用成本高的问题。
本发明采用的技术方案如下:
一种由苄氯类化合物合成苯乙腈类化合物的方法,以铜盐为催化剂,苄氯类化合物和亚铁氰化钾在有机溶剂中反应获得苯乙腈类化合物。
所述的铜盐为碘化亚铜、氯化亚铜、溴化亚铜、氰化亚铜、氧化亚铜、一水合醋酸铜、五水合硫酸铜或二水合氯化铜,优选碘化亚铜。
所述的有机溶剂为甲苯、乙酸乙酯、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮或四氢呋喃,优选甲苯。
所述的氰化试剂也可以选择其水合物即三水合亚铁氰化钾。
所述反应在140-190℃进行15-25h,优选在180℃进行20h。
投料物质的量比:苄氯类化合物:亚铁氰化钾:铜盐为1:(0.3-1):(0.1-1),优选1:0.5:0.3,溶剂的用量为每毫摩尔苄氯化合物加入0.2-5mL溶剂,优选1mL。
所述的苯乙腈类化合物结构式如下所示,其中R为氢、烷基、烷氧基、芳基、氰基或卤原子, 。
具体的方法如下:在反应容器中加入铜盐和有机溶剂,搅拌0.5-1.5min;然后加入K4[Fe(CN)6]、苄氯和有机溶剂;密封反应容器后在180℃反应20h获得苯乙腈。
本发明使用的氰化试剂(亚铁氰化钾)价格较为便宜,毒性小;使用的铜盐催化剂价格较为便宜,相较钯催化剂,有效地降低了生产成本。
合成路线如下:
获得的苯乙腈类产物可以通过气相色谱内标法进行定量;使用柱色谱或减压蒸馏方法对产物进行提纯,苯乙腈类产物的产率最高达85%。
反应的原料苄氯类化合物可使用成本低廉的苯类化合物作为原料,通过氯甲基化方法制取。
本发明相对于现有技术,有以下优点:
本发明以毒性小的亚铁氰化钾为氰化试剂,较为便宜的铜盐为催化剂,提供了一种生产成本较低,无高毒性原料的苯乙腈类化合物合成方法。
附图说明
图1为实施例1获得的苯乙腈(C8H7N)的质谱图;
图2为实施例2获得的邻甲基苯乙腈(C9H9N)的质谱图;
图3为实施例6获得的对氟苯乙腈(C8H6FN)的质谱图;
图4为实施例9获得的对甲氧基苯乙腈(C9H9NO)的质谱图;
图5为实施例11获得的胡椒乙腈(C9H7NO2)的质谱图。
具体实施方式
以下以具体实施例来说明本发明的技术方案,但本发明的保护范围不限于此:
实施例1
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