[发明专利]苯甲酰基取代的1,10-菲咯啉配合物的制备方法及其在乙烯齐聚中的催化应用

权利要求书

1.一种制备如通式I所示的氯化2-苯甲酰基-1，10-菲咯啉缩胺合铁(II)配合物的方法，包括如下步骤：

步骤A，2-苯甲酰基-1，10-菲咯啉的合成：式a所示的1，10-菲咯啉与苄基锂反应，再依次经过水解和与硝基苯的氧化反应，获得式b所示化合物；

步骤B，2-苯甲酰基-1，10-菲咯啉缩胺配体的合成：式b化合物与式c所示的取代苯胺在对甲苯磺酸作为催化剂存在下反应，获得式d化合物；

步骤C，氯化2-苯甲酰基-1，10-菲咯啉缩胺合铁(II)配合物的合成：式d化合物与氯化亚铁或水合氯化亚铁反应，获得式I化合物；

在上述各化学式中，R₁-R₅各自独立地为氢、C₁-C₆烷基、卤素、C₁-C₆烷氧基或硝基。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，R₁-R₅各自独立地为氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基或硝基。

3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述取代苯胺为2，6-二乙基苯胺、2-甲基苯胺、3-甲基苯胺、4-甲基苯胺、2，3-二甲基苯胺、2，4-二甲基苯胺、2，5-二甲基苯胺、2，6-二甲基苯胺、3，4-二甲基苯胺、3，5-二甲基苯胺、2，4，6-三甲基苯胺、4-溴-2，6-二甲基苯胺、2-乙基苯胺、2-乙基-6-甲基苯胺、2-异丙基苯胺、2，6-二异丙基苯胺、2-氟苯胺、2-氟-4-甲基苯胺、2-氟-5-甲基苯胺、2，4-二氟苯胺、2，5-二氟苯胺、2，6-二氟苯胺、3，4-二氟苯胺、2，3，4-三氟苯胺、2，4，5-三氟苯胺、2，4，6-三氟苯胺、2，3，4，5，6-五氟苯胺、3-氯苯胺、2，6-二氯苯胺、2，3，4-三氯苯胺、2，4，5-三氯苯胺、2，4，6-三氯苯胺、2-溴苯胺、2-溴-4-甲基苯胺、2-溴-4-氟苯胺、4-溴-2-氟苯胺、2，6-二溴苯胺、2，6-二溴-4-甲基苯胺、2，6-二溴-4-氯苯胺、2，4，6-三溴苯胺、2-溴-6-氯-4-氟苯胺、2-溴-4-氯-6-氟苯胺、2-溴-4，6-二氟苯胺、3-硝基苯胺、4-甲氧基苯胺、2-甲基-4-甲氧基苯胺或4-乙氧基苯胺。

4.根据权利要求1至3中任意一项所述的方法，其特征在于，在步骤A中，1，10-菲咯啉与苄基锂的物质的量之比为0.5∶1～3.5∶1，且1，10-菲咯啉与苄基锂的反应温度为-60～-80℃。

5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，在步骤A中，1，10-菲咯啉与苄基锂的物质的量之比为2.0∶1～2.6∶1，且1，10-菲咯啉与苄基锂的反应温度为-60～-70℃。

6.根据权利要求1至3中任意一项所述的方法，其特征在于，在步骤A中，1，10-菲咯啉与硝基苯的摩尔比为1∶5-1∶20，且1，10-菲咯啉与硝基苯的反应温度为200-220℃，反应时间为24～60小时。

7.根据权利要求1至3中任意一项所述的方法，其特征在于，所述步骤B中式b所示的2-苯甲酰基-1，10-菲咯啉与式c所示的取代苯胺的摩尔比为1∶1～1∶5，所述步骤C中式d所示的2-苯甲酰基-1，10-菲咯啉缩胺配体与氯化亚铁或水合氯化亚铁的物质的量之比为1∶1～1.2∶1。

8.根据权利要求1至3中任意一项所述的方法，其特征在于，所述步骤A和B的反应在有机溶剂甲苯中进行，所述步骤C的反应在有机溶剂四氢呋喃中进行。

9.根据权利要求1-8中任意一项所述的方法制得的通式I所示化合物在乙烯齐聚中的应用。

10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于，乙烯齐聚中的助催化剂为三乙基铝。