[发明专利]一种手性稀土配合物及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种手性稀土配合物，其特征在于，所述的手性稀土配合物是基于[NNNN]^2-配位的稀土金属配合物，具有如下的结构：

在配合物体系I和配合物体系II中，Ln为稀土元素；R为卤素、烷基或胺基；R₁、R₂为烷基、烷氧基、芳基、卤素或氢；R₃为烷基或芳基；配位基团X为醚、LiCl或不存在。

2.根据权利要求1所述的手性稀土配合物，其特征在于，所述的稀土元素是Y、Sc、Lu、La、Sm、Gd或Nd。

3.根据权利要求1所述的手性稀土配合物，其特征在于，所述的所述的配合物体系I，R是三甲基硅甲基、丁基或二乙胺基，R₁和R₂是甲基、异丙基、叔丁基、苯基、氟或氢，R₃是甲基、异丙基、叔丁基、苯基、邻甲基苯基、对甲基苯基、邻异丙基苯基、2，6-二甲基苯基、2，6-二乙基苯基或2，6-二异丙基苯基；所述的配合物体系II，R₁和R₂是甲基、异丙基、叔丁基、苯基、氟或氢，R₃是甲基、异丙基、叔丁基、苯基、邻甲基苯基、对甲基苯基、邻异丙基苯基、2，6-二甲基苯基、2，6-二乙基苯基或2，6-二异丙基苯基。

4.一种权利要求1的手性稀土配合物的制备方法，在-40℃～-78℃条件下，将丁基锂的己烷溶液加到手性四齿胺-亚胺配体的四氢呋喃溶液中，丁基锂与手性四齿胺-亚胺配体的摩尔比例为2.1～2∶1，在-40℃～-78℃温度下反应0.5～1小时配制成反应液；将稀土三氯化物的四氢呋喃加合物加入到反应液中，自然升温至室温再继续反应4～8小时，稀土三氯化物与手性四齿胺-亚胺配体的摩尔比例为1.2～1∶1；在-40℃～-78℃，加入与配体摩尔比例为1∶1的烷基锂或胺基锂，自然升温到-15℃～25℃反应0.5～1小时，减压除去溶剂，残余物用甲苯萃取，浓缩甲苯溶液得到手性稀土配合物。

5.一种权利要求1的手性稀土配合物的制备方法，在-40℃～-78℃条件下，将稀土的三烷基化合物四氢呋喃溶液，加入到手性四氮配体的四氢呋喃溶液中，稀土的三烷基化合物与手性四氮配体的摩尔比为1∶1；自然升温到-15℃～25℃。真空除去溶剂，得到手性稀土配合物。

6.一种权利要求1的手性稀土配合物的用途，作为催化剂用于烯胺分子内不对称氢氨化环化反应；可被催化的烯胺底物的结构式是

其中n＝1～3，R₁～R₄可为任意取代基或原子。

7.根据权利要求6所述的手性稀土配合物的用途，其特征是，具体的步骤和条件是，在无水无氧条件，量取手性稀土配合物的甲苯或苯溶液置于反应器中，在10～40℃温度下加入按摩尔计手性稀土配合物10～100倍的底物，聚合反应在10～100℃下进行0.25～72小时至原料完全转化；将反应液用氯仿淬灭，除去溶剂后，减压蒸出低沸点产物即为产品。