[发明专利]一种催化裂化催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201110261278.0 | 申请日: | 2011-09-06 |
公开(公告)号: | CN102974385A | 公开(公告)日: | 2013-03-20 |
发明(设计)人: | 朱玉霞;罗一斌;许明德;郑金玉;王振波;邓景辉;欧阳颖;郭瑶庆 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J29/08 | 分类号: | B01J29/08;C10G11/05 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 刘国平;顾映芬 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 催化裂化 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种催化裂化催化剂,该催化裂化催化剂含有裂化活性组元、介孔硅铝材料、粘土和粘结剂,所述裂化活性组元含有Y型分子筛,其特征在于,所述介孔硅铝材料由包括以下步骤的方法制得:将未经离子交换的介孔硅铝材料与水混合打浆、得到浆液,再将所得浆液与无机酸在室温至100℃下接触至少0.2小时,使得所述介孔硅铝材料中的氧化钠含量不高于0.2重量%,其中,所述未经离子交换的介孔硅铝材料、水和无机酸的重量比为1∶5-30∶0.03-0.3。
2.根据权利要求1所述的催化裂化催化剂,其中,所述无机酸选自硫酸、盐酸和硝酸中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的催化裂化催化剂,其中,所述未经离子交换的介孔硅铝材料、水和无机酸的重量比为1∶6-20∶0.05-0.2。
4.根据权利要求3所述的催化裂化催化剂,其中,所述未经离子交换的介孔硅铝材料、水和无机酸的重量比为1∶8-15∶0.07-0.16。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的催化裂化催化剂,其中,所述浆液与无机酸的接触温度为30-80℃,接触时间为0.2-2小时。
6.根据权利要求1所述的催化裂化催化剂,其中,所述介孔硅铝材料具有拟薄水铝石晶相结构,以氧化物重量计的无水化学表达式为∶(0-0.2)Na2O·(40-90)Al2O3·(10-60)SiO2。
7.根据权利要求1或6所述的催化裂化催化剂,其中,所述未经离子交换的介孔硅铝材料的制备方法包括:将铝源与碱溶液在室温至85℃下中和成胶,成胶终点的pH为7-11;然后按照SiO2∶Al2O3=1∶(0.6-9)的重量比加入硅源,在室温至90℃下老化1-10小时,然后进行过滤。
8.根据权利要求1-4中任意一项所述的催化裂化催化剂,其中,所述未经离子交换的介孔硅铝材料中以氧化钠计的钠含量为0.5-15重量%。
9.根据权利要求1所述的催化裂化催化剂,其中,以所述催化裂化催化剂的干基重量为基准,所述裂化活性组元以干基计的含量为10-70重量%,所述介孔硅铝材料以干基计的含量为1-20重量%,所述粘土以干基计的含量为10-70重量%,所述粘结剂以干基计的含量为10-60重量%。
10.根据权利要求9所述的催化裂化催化剂,其中,以所述催化裂化催化剂的干基重量为基准,所述裂化活性组元以干基计的含量为10-45重量%,所述介孔硅铝材料以干基计的含量为2-15重量%,所述粘土以干基计的含量为20-40重量%,所述粘结剂以干基计的含量为20-50重量%。
11.根据权利要求1、9和10中任意一项所述的催化裂化催化剂,其中,以所述裂化活性组元的总重量计,所述裂化活性组元含有5-70重量%的第一Y型分子筛、0-55重量%的第二Y型分子筛和0-95重量%的第三Y型分子筛,且所述第二Y型分子筛和所述第三Y型分子筛的总含量为30-95重量%;所述第一Y型分子筛为含稀土的DASY分子筛;所述第二Y型分子筛为REY分子筛;所述第三Y型分子筛中以稀土氧化物计的稀土含量为12-16重量%,以P2O5计的磷含量为0.5-7重量%,该分子筛的31P MAS NMR谱中,化学位移为-14±2ppm和-23±2ppm共振信号的峰面积占总峰面积的百分数大于85%,该分子筛的27Al MAS NMR谱中,化学位移为0±2ppm共振信号的峰面积占总峰面积的百分数大于20%。
12.一种催化裂化催化剂的制备方法,该方法包括以下步骤:
(1)将未经离子交换的介孔硅铝材料与水混合打浆、得到浆液,再将所得浆液与无机酸在室温至100℃下接触至少0.2小时,得到氧化钠含量不高于0.2重量%的介孔硅铝材料,其中,所述未经离子交换的介孔硅铝材料、水和无机酸的重量比为1∶5-30∶0.03-0.3;
(2)将裂化活性组元、步骤(1)中得到的所述介孔硅铝材料、粘土和粘结剂混合打浆,然后依次进行喷雾干燥、洗涤、过滤和干燥,其中,所述裂化活性组元含有Y型分子筛。
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