[发明专利]含双峰孔径分布载体的碳二前加氢催化剂及其制备方法

权利要求书

1.一种含双峰孔径分布载体的碳二前加氢催化剂，以催化剂质量100份计，包含(1)0.02～0.15份钯，(2)银，银与钯的质量比9～1∶1，钯、银均以元素质量计，其特征在于催化剂的载体为具有双峰孔径分布的氧化铝载体，该载体具有如下物性：堆密度0.7～1.1g/ml，孔容0.3～0.6ml/g，比表面积3～40m²/g，平均孔径80～400nm；载体在80～160nm和400～590nm处出现双峰。

2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于钯0.02～0.10份。

3.根据权利要求1或2之一所述的催化剂，其特征在于银与钯的质量比6～1∶1。

4.根据权利要求1或2之一所述的催化剂，其特征在于具有双峰孔径分布的氧化铝载体中孔径低于10nm的孔占总孔容的0～4％，10～200nm的孔占总孔容的35～90％，大于200nm但小于等于1000nm的孔占总孔容的10～60％，孔径大于1000nm的孔占总孔容的0～3％。

5.根据权利要求1～2之一所述的催化剂，其特征在于载体平均孔径120～350nm。

6.根据权利要求1或2之一所述的催化剂，其特征在于催化剂含有碱金属和/或碱土金属助剂0.03～0.8份。

7.根据权利要求6所述的催化剂，其特征在于催化剂含有碱金属和/或碱土金属助剂0.03～0.5份。

8.根据权利要求1～2之一所述的催化剂，其特征在于催化剂含有助剂稀土元素0.02～0.6份。

9.根据权利要求8所述的催化剂，其特征在于催化剂中的稀土元素为镧；加入量0.03～0.5份。

10.一种权利要求1所述催化剂的制备方法：制备具有双峰孔径分布的氧化铝载体：在搅拌条件下将MAlO₂用碱溶液中和，生成铝的氢氧化物共沉淀，过滤，然后加入氢氧化物重量的3～15wt％的扩孔剂，混捏成型，干燥，在1000～1400℃焙烧，其中M为Na或K；然后将载体浸渍入含钯、银的溶液中，过滤、洗涤、干燥、焙烧，得到本发明催化剂。

11.根据权利要求10所述的制备方法，其特征在于制备具有双峰孔径分布的 氧化铝载体的过程为MAlO₂在25～100℃条件下，用碱性溶液中和，生成铝的氢氧化物沉淀，搅拌5～20小时使得氢氧化物生成均匀的晶相粒子，过滤，洗去M⁺和Cl^-离子，然后加入氢氧化物重量的3～15wt％的扩孔剂，混捏成型，100～150℃干燥，在1000～1350℃焙烧2～8h；然后将载体浸渍入含钯、银的溶液中，过滤、洗涤、干燥、焙烧，得到本发明催化剂。

12.根据权利要求9～10任意一项权利要求所述的制备方法，其特征在于扩孔剂选自田菁粉、柠檬酸、甲基纤维素、淀粉、聚乙烯醇、聚乙醇和碳黑中的一种或多种。

13.根据权利要求9～10任意一项权利要求所述的制备方法，其特征在于碱性溶液选自NaOH溶液、KOH溶液、Na₂CO₃溶液和氨水中的一种或多种。

14.根据权利要求9或10任意一项权利要求所述的制备方法，其特征在于催化剂含有助剂时，载体浸渍入含钯、银、选自碱金属、碱土金属或稀土金属助剂中的一种或多种的溶液中，过滤、洗涤、干燥、焙烧，得到本发明催化剂。

15.根据权利要求14所述的制备方法，其特征在于载体浸渍入含钯、银和助剂中的一种或多种的溶液时同步或分步浸渍，浸渍液的pH值为1.0～5.0，浸渍后的载体过滤、洗涤后在80～250℃干燥2～20小时，在350～650焙烧2～10小时，得到本发明催化剂。

16.根据权利要求15所述的制备方法，其特征在于载体浸渍入含钯、银和助剂中的一种或多种的溶液时分步浸渍：(1)用含钯溶液浸渍载体，干燥、焙烧，含钯溶液为氯化钯、硝酸钯、醋酸钯的盐溶液；(2)用银溶液浸渍，干燥、焙烧，含银溶液选自硝酸银和/或高氯酸银；(3)再浸入碱金属、碱土金属或稀土金属助剂的可溶性盐的水溶液，干燥、焙烧得到催化剂。