[发明专利]一种催化裂化汽油高选择性吸附脱硫剂的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及超清洁油品生产技术领域，是一种催化裂化汽油高选择性吸附脱硫剂的制备方法。 

背景技术

车用燃料中的有机硫化物在燃烧过程中会生成SO_x，不仅会形成酸雨，还可能造成汽车尾气三元催化转化器中的贵金属催化剂中毒，降低催化剂对污染物HC、CO和NO_x的转化，从而导致环境污染加剧；此外，SO_x还会腐蚀发动机部件。因此，世界各国对车用燃料油标准特别是汽油硫含量提出了越来越严格的要求，例如日本市场上车用汽油硫含量不高于50μg/g，还会进一步降低至10μg/g；美国加州1996年的汽油硫含量已降低至30μg/g。我国现行的汽油产品标准GB 17930-2006《车用汽油》规定，2009年12月31日起汽油中硫含量须降至50μg/g以下。 

由于生产工艺的原因，我国的车用汽油调和组分中80％左右来至催化裂化汽油，而催化裂化汽油具有硫和烯烃含量高的特点，必须经过高选择性脱硫处理才能达到汽油硫含量标准。传统的催化裂化汽油脱硫技术可分为加氢脱硫和吸附脱硫两种。众所周知，汽油加氢工艺需要在较高的温度和压力条件下操作，不可避免会增加能耗、氢耗和相应的设备投资费用；此外，加氢处理过程中烯烃会大量饱和，造成辛烷值损失严重，氢耗量迅速上升。 

目前开发的吸附脱硫催化剂包括X型分子筛吸附剂、Y型分子筛吸附剂等，均为物理吸附原理，存在硫容量低、寿命短和再生效果差等缺点。 

临氢吸附脱硫技术综合了加氢脱硫和吸附脱硫的优点，具有选择性好、脱硫深度高、催化剂寿命长等特点。可深度脱硫催化裂化汽油中的含硫化合物，且烯烃几乎不加氢，因而氢耗较低。 

CN1583962和CN1583963公开了-种催化裂化汽油吸附脱硫催化剂。其催化剂组成为：纳米氧化锌或氧化锰10～85wt％、氧化硅5～80wt％、氧化铝5～30wt％和还原态镍4～45wt％，采用机械混合法成型。其不足在于催化剂脱硫活性下降较快，需要频繁的进行还原-反应-再生处理。 

CN1884445公开了一种催化裂化汽油的改质方法。该方法首先将催化裂化汽油分 割为轻、重两个馏分，然后将轻馏分进行芳构化反应，将重馏分进行加氢脱硫异构芳构反应，获得改质汽油。不足在于催化裂化汽油芳构化液体收率不高，且调和到汽油中可能导致芳烃含量较高，而新的车用汽油标准对芳烃含量亦有限制。 

CN1670134公开了一种催化裂化汽油精制方法。该技术采用两段串联式反应器，第一级反应器为脱硫化氢塔，反应温度为20～50℃、压力为0.1～1.0MPa、体积空速为0.5～6.0h^-1；脱除硫化氢的催化裂化汽油与助催化剂和空气混合，混合物通过装有脱硫醇催化剂的第二级反应器-硫醇氧化塔，在温度为20～50℃、压力为0.1～1.0MPa、体积空速为0.5～4.0^-1条件下使催化裂化汽油中的硫醇转化成二硫化物以便脱除硫醇硫，最后经除去过量空气得催化裂化汽油产品。该技术只能脱除催化裂化汽油中的硫化氢和硫醇硫，无法大幅降低硫含量，故不能满足新标准汽油要求。 

发明内容

针对现有技术的不足，本发明的目的是提供一种催化裂化汽油高选择性吸附脱硫剂制备方法，该催化剂具有较高的脱硫选择性，可在深度脱除汽油中的含硫化合物的同时，避免烯烃加氢饱和造成的辛烷值损失。 

本发明为一种催化裂化汽油高选择性吸附脱硫剂的制备方法，其特征在于： 

催化裂化汽油高选择性吸附脱硫剂的组成，是在碱性金属氧化物改性的硅铝复合载体上负载双金属活性组分；Ni为第一活性组分，另一活性组分M为Co、Cu、Sn、Mo、W中的一种；包括5.0～40.0wt％的金属镍，0.5～15.0wt％的第二金属M和45.0～94.5wt％的载体，所述的载体由50.0～90.0wt％的硅铝氧化物和余量的碱性金属氧化物组成； 

所述的碱性金属氧化物为氧化锌、氧化钙、氧化锰、氧化铁、氧化镁中的一种或多种，硅源选自无机和有机含硅化合物；为硅溶胶、硅酸钠、硅藻土、高岭土、膨润土、正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、正硅酸丁酯中的一种或多种，铝源选自无机和有机含铝化合物；为铝溶胶、硝酸铝、硫酸铝、氯化铝、偏铝酸钠、异丙醇铝中的一种或多种； 

催化裂化汽油高选择性吸附脱硫剂的制备，包括两种工序：