[发明专利]一种新型柴油降凝剂

说明书

技术领域

本发明属于油品添加剂领域，是一种新型的柴油降凝剂，可有效降低柴油的冷滤点。

背景技术

最早的人工合成降凝剂是1931年戴维斯用氯化石蜡和萘经过瑞德-克莱福特反应制得商品名叫巴拉弗洛降凝剂。1937年发表了聚甲基丙烯酸酯的专利。1948年发表了聚烷基苯乙烯，此后各种新的柴油降凝剂得到迅速发展，或对已有的降凝剂作了改进工作。50年代出现了烯烃聚合物，60年代出现了烷基酚聚合物，乙烯与醋酸乙烯酯共聚物。

现在国际上应用的柴油降凝剂主要有以下几类：

a)乙烯-醋酸乙烯酯共聚物。乙烯-醋酸乙烯酯共聚物是目前使用最广的柴油降凝剂。如埃克森公司的paradyne20，paradyne25，ECA5920，我国的T1804等均属此类。

b)烯基丁二酰胺酸盐。这是一种能有效地改进低温流动过滤性能的柴油降凝剂，1970年由雪弗龙公司试制生产，OFA410就属此类产品。

c)醋酸乙烯酯-富马酸酯共聚物。该聚合物有较为广泛地市场应用，如醋酸乙烯酯-C₁₂-C₁₈二烷基富马酸酯共聚物，含有40％-60％(摩尔分数)的醋酸乙烯酯，平均分子质量为1000kg/kmol-30000kg/kmol，添加量为0.03％(质量分数)，可使柴油(b.p.196℃-395℃)的CFPP下降8℃左右。埃克森公司的paradyne80、para-dyne85都属于此类产品。

d)马来酸酐类共聚物。马来酸酐又名顺丁烯二酸酐，它在合成降凝剂用作单体的大家族中有着独特的位置。如添加丙烯酸高碳醇酯-马来酸酐-高级脂肪胺三元共聚物，添加量为0.06％(质量分数)即可使0^#柴油的CFPP降低5℃～10℃。添加苯乙烯-马来酸酐-高级脂肪醇或胺三元共聚物也能有效地改善柴油的低温流动性能；添加马来酸酐、混合α-烯烃、醋酸乙烯酯和苯乙烯的共聚物的酯化产物(ESMOVS)，添加量为0.07％(质量分数)即可使-10^#柴油的CFPP下降9℃左右；添加α-烯烃-马来酸酐-脂肪醇(摩尔比1∶1∶2)三元共聚物，添加0.06％(质量分数)即可使柴油(b.p.184℃-398℃)的CFPP下降6℃左右。现正我国的抚顺石油学院等单位正在研制这些产品。

e)丙烯酸酯类聚合物。丙烯酸酯类聚物是品种较多的流动性改进剂，此类产品的使用效果与聚合物中酯的组成和酯基侧链平均碳数有关，当丙烯酸烷基酯的组成与柴油中正构石蜡的组成相似时，共聚物最为有效。如聚丙烯酸十四酯对0^#柴油有一定降凝效果，聚甲基丙烯酸十二烷基酯对柴油(b.p.180℃-400℃)的降凝效果比较好。聚丙烯十二烷基酯或聚甲基丙烯酸十二烷基酯与乙烯-醋酸乙烯酯共聚物配合使用，添加量为1.0×10^-5-1.0×10^-2(质量分数)即可使柴油(b.p.205℃-358℃)的CFPP得到很好的改善。

f)烷基芳烃。这也是一类能有效改善柴油中石蜡结晶大小的添加剂。氯化石蜡-萘缩合物是较早的流动改进剂，如BASF公司的Keroflux DX就是这类产品，它一般与其他聚合物配合使用。

g)极性含氮化合物。这类化合物具有抑制蜡晶生长的效能，其含有的炭原子总数为30个～300个，是烷基仲胺与羧酸酰胺化合物。常用的品种有邻苯二甲酸酐的胺盐、马来酸酐的胺盐、柠檬酸酐的脂肪胺盐、蓖麻醇酸的胺盐等其他酰胺化合物。这类有机物常与其他聚合物配合使用，如与乙烯-醋酸乙烯酯共聚物配合使用，可有效地降低柴油的CFPP。