[发明专利]含有苯并环丁烯的苯并噁嗪单体及其合成方法和应用

权利要求书

1.一种含苯并环丁烯的苯并噁嗪单体，其特征在于单体结构如下所示：

其中，n=1或者2；

当n=1时，R为 -CH₂-CH=CH₂、-CH₂-C≡CH、-CH₂CH₂OH、苄基、C₁~C₂₀脂肪烃取代基、C₁~C₂₀脂环烃取代基或C₄~C₂₀芳香烃取代基；

当n=2时，R为-C₆H₅OC₆H₅-、-C₆H₅SC₆H₅-、-C₆H₅SO₂C₆H₅-、-C₆H₅CH₂C₆H₅-、-C₆H₅COC₆H₅-、苯并环丁烯-4-基、 或者C₁~C₂₀脂肪烃双取代基、或者C₁~C₂₀脂环烃双取代基、或者C₄~C₂₀芳香烃双取代基。

2.如权利要求1所述的含苯并环丁烯的苯并噁嗪单体的合成方法，其特征在于，以4-羟基苯并环丁烯和伯胺类化合物，以及甲醛或者多聚甲醛为原料，采用溶剂法或者无溶剂法合成，得到目标单体；其中：

所述溶剂法，是在反应器中加入多聚甲醛或者甲醛溶液，以及4-羟基苯并环丁烯和伯胺类化合物，并加入溶剂；所述溶剂是甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、四氢呋喃、石油醚、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、二氧六环、甲苯、二甲苯、三氯甲烷中的一种，或者几种的混合；控制反应温度在0摄氏度到150摄氏度之间，反应时间为0.5小时到24小时之间；反应在氮气、氩气或者空气氛围进行；反应结束后，将反应体系冷却到室温，减压蒸馏除去溶剂，得到目标粗产品；

所述无溶剂法，是在反应器中加入多聚甲醛，4-羟基苯并环丁烯和伯胺类化合物，直接反应得到粗产品；其中，控制反应温度在50摄氏度到250摄氏度之间；反应时间为0.5小时到24小时之间；反应在氮气、氩气或者空气氛围进行；反应结束后，得到的目标粗产品；

对上述目标粗产品用二氯甲烷、甲苯、乙醚、三氯甲烷中的一种溶解；通过碱液清洗，再用去离子水洗至中性，然后用无水硫酸钠或者无水硫酸镁干燥1-30小时；液体过滤后，减压蒸馏除去溶剂，再置于真空烘箱中真空干燥2小时以上，即得到含苯并环丁烯的苯并噁嗪单体。

3.如权利要求2所述的合成方法，其特征在于，所述伯胺类化合物是单官能团伯氨类化合物或双官能团伯胺类化合物，包括脂肪胺或芳香胺，所述脂肪胺为甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、异丙胺、烯丙基胺、炔丙基胺、环己胺、乙醇胺、苄胺、乙二胺、丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺或4,4'-二氨基二环己基甲烷，所述芳香胺为苯胺、对苯二胺、4,4’-二氨基二苯醚、4,4’-二氨基二苯硫醚、4,4’-二氨基二苯砜、4,4‘-二氨基二苯甲酮、4,4’-二氨基二苯甲烷或4-氨基苯并环丁烯。

4.如权利要求2或3所述的合成方法，其特征在于，4-羟基苯并环丁烯与单官能团伯氨类化合物的物质的量比例为1:0.5到1:2之间，4-羟基苯并环丁烯与双官能团伯胺类化合物的物质的量比例为：1:1到3:1之间；4-羟基苯并环丁烯与甲醛的物质的量比例为1:1到1:3之间，多聚甲醛按照甲醛的分子量进行计算。

5.如权利要求1所述的含苯并环丁烯的苯并噁嗪单体在制备热固性树脂中的应用。

6.如权利要求5所述的应用，其特征在于，含苯并环丁烯的苯并噁嗪单体进行灌模，并在电热恒温干燥箱阶段升温加热固化，得到高度交联的苯并噁嗪树脂；其固化程序为：150^oC~180^oC预处理 0.5~8小时；180^oC~230^oC固化反应0.5~8小时；250^oC~ 260^oC 热处理0.5~8小时。