[发明专利]高耐久性PVDF多孔膜及其制造方法、以及使用该多孔膜的洗涤方法和过滤方法

权利要求书

1.一种多孔膜，其是含有以PVDF树脂为主成分的高分子成分的多孔膜，其中，所述PVDF树脂的结晶度为50％～90％，所述PVDF树脂的结晶度乘以膜的比表面积得到的值为300(％·m²/g)～2000(％·m²/g)。

2.如权利要求1所述的多孔膜，其中，相对于所述PVDF树脂的结晶部的总量，所述PVDF树脂的结晶部中的β型结构结晶和γ型结构结晶的合计量为30％以下。

3.如权利要求1或2所述的多孔膜，其中，作为所述高分子成分，相对于100重量份PVDF树脂，含有0.01重量份～3重量份的重均分子量为2万～30万的聚乙二醇。

4.如权利要求1～3任一项所述的多孔膜，其中，所述PVDF树脂通过¹⁹F-NMR测定的分子中的异种序列比例为8.8％以上且小于30.0％。

5.如权利要求1～4任一项所述的多孔膜，其中，该多孔膜具有中空纤维膜的膜结构。

6.如权利要求1～5任一项所述的多孔膜，其中，高分子成分的主干形成网眼状的网状物，从而使所述多孔膜具有设置有孔的膜结构，

从表侧、背侧的膜表面中最致密的表面侧直至膜厚的至少1/5处，所述高分子成分的主干的粗度连续地或阶段性地变粗。

7.一种多孔膜的洗涤方法，该方法中，使权利要求1～6任一项所述的多孔膜与碱溶液接触。

8.一种过滤方法，该方法中，使权利要求1～6任一项所述的多孔膜与水溶液和碱溶液至少交替地接触一次。

9.一种多孔膜的制造方法，将至少含有以PVDF树脂为主成分的疏水性高分子成分、亲水性高分子成分以及该疏水性和亲水性高分子成分的通用溶剂的制膜原液从成型用喷嘴中挤出，使其在以水为主成分的溶液中凝固，制造以PVDF树脂为主成分的多孔膜，

其中，使用重均分子量为2万～15万的聚乙二醇作为所述亲水性高分子成分。

10.如权利要求9所述的多孔膜的制造方法，其中，使用¹⁹F-NMR测定的分子中的异种序列比例为8.8％以上且小于30.0％的PVDF树脂作为所述PVDF树脂。

11.如权利要求9或10所述的多孔膜的制造方法，其中，所述制膜原液含有20重量％～35重量％的疏水性高分子成分和8重量％～30重量％的亲水性高分子成分。

12.如权利要求9～11任一项所述的多孔膜的制造方法，其中，相对于制膜原液的温度Td℃和制膜原液的浊点温度Tc℃，用于使所述制膜原液凝固的溶液的温度Tb℃满足Td+5≤Tb≤Td+30的关系，并满足Td≤Tc≤Tb的关系。

13.如权利要求9～12任一项所述的多孔膜的制造方法，其中，所述成型用喷嘴为双层管状的喷嘴，

将所述制膜原液与中空剂一起从所述成型用喷嘴中挤出，使其在以水为主成分的溶液中凝固，制成具有中空纤维膜的膜结构的多孔膜。

14.如权利要求9～13任一项所述的多孔膜的制造方法，其中，所述制膜原液至少含有二甲基乙酰胺作为所述通用溶剂。