[发明专利]一种无水体系邻硝基苯甲醚的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种无水体系邻硝基苯甲醚的制备方法。

背景技术

邻硝基苯甲醚做为重要的染料、医药、有机中间体，可以用于合成邻氨基苯甲醚、愈创木酚等。目前现有的生产工艺主要有两个路线：

1．                                                

以苯酚为原料，甲基化以后直接硝化得到邻对位硝化物，再分离得到产品。

2．

以氯苯为原料，先硝化后，再醚化得到邻硝基苯甲醚。

在工艺二中，传统工艺为，邻硝基氯化苯，在与水、氢氧化钠、甲醇中加热所得。所得反应液需回收甲醇与水的混合液后，再分液，精馏得到邻硝基苯甲醚，而且在处理过程中所得的甲醇与水混合比不一，需要再精馏回收甲醇（留有套用），或直接套用，但是反应体系的物料比就发生变化，会导致工艺稳定性差。

发明内容

本发明的主要任务在于提供一种无水体系邻硝基苯甲醚的制备方法，具体是一种工艺短且稳定，邻硝基氯化苯的利用率高、污染小的无水体系邻硝基苯甲醚的制备方法。

   为了解决以上技术问题，本发明的一种无水体系邻硝基苯甲醚的制备方法，其特征在于：邻硝基氯化苯、甲醇、碱化脱酸剂混合搅拌后缓慢升温到回流反应（1h左右升温30℃），温度控制在40-80℃，回流反应2-10h后，过滤，回收甲醇后，减压蒸馏得到产品邻硝基苯甲醚，方程式：

。

进一步地，碱化脱酸剂为强的无机碱或饱和有机碱，如氢氧化钠或氢氧化钾或碳酸钠或碳酸钾或甲醇钠或三乙胺类物质的任意一种。

进一步地，所述升温到回流反应的温度为70-80℃，且能实现直接升温到回流。

进一步地，回流反应时间为6-7h。

进一步地，投入的物料摩尔比甲醇：邻硝基氯化苯为2:1—10:1之间，其中为4:1—5:1为佳。

进一步地，投入的物料摩尔比氢氧化钠：邻硝基氯化苯为1:1—1.5:1之间，其中以1.15:1为佳。

本发明的优点在于：采用本工艺直接用邻硝基氯化苯、甲醇、碱加热所得，反应结束后直接将反应液压入储蓄槽沉淀，再回收甲醇（直接套用），精馏得到产品以及未反应的邻硝基氯化苯（套用）。邻硝基氯化苯的利用率可以达到98%以上，邻硝基苯甲醚的收率达到93%-95%，而且大大提高了甲醇的利用率，减少了工艺步骤，减少了蒸馏，节约了能耗，还将传统工艺产生的废水转化为固废。本发明同传统工艺相比具有工艺短、能耗低、邻硝基氯化苯的利用率高、污染小的优点。

另外，本工艺未反应完全的邻硝基氯化苯，回收率也达到70%以上（未反应）。

具体实施方式

实例1：

   邻硝基氯化苯78.5g(0.5mol，99.4%)，甲醇80g(2.5mol)，氢氧化钠23.7g(0.575mol,97%)，加毕后，缓慢搅拌以1h左右升温30℃速度升温至回流，回流6h，降温至20-30℃，常规过滤。GC检测邻硝基苯甲醚94.5%质量百分比，邻硝基氯化苯4.5%质量百分比。

实例2：

邻硝基氯化苯157g(1mol，99.4%)，甲醇160g(5mol)，氢氧化钠47.2g(1.15mol,97%)，加毕后，缓慢搅拌以1h左右升温30℃速度升温至回流，回流6h，降温至20-30℃，过滤。（GC检测邻硝基苯甲醚95.0%，邻硝基氯化苯4.0%）回收甲醇120g，回收率93.75%，再加压蒸馏得到邻硝基苯甲醚140.7g，收率91.9%，邻硝基氯化苯3g（2%）。

 

实例3：

邻硝基氯化苯314g(2mol，99.4%)，甲醇320g(10mol)，氢氧化钠47.2g(2.3mol,97%)，加毕后，缓慢搅拌以1h左右升温30℃速度升温至微回流，回流6h，降温至20-30℃，过滤。（GC检测邻硝基苯甲醚95.1%，邻硝基氯化苯4.1%）回收甲醇244g(回收率95.1%)，再加压蒸馏得到邻硝基苯甲醚285g(收率93.1%)，邻硝基氯化苯8.1g（2.6%）。

 

实例4：

邻硝基氯化苯628g(4mol，99.4%)，甲醇640g(20mol)，氢氧化钠94.8g(4.6mol,97%)，加毕后，缓慢搅拌以1h左右升温30℃速度升温至微回流，回流6h，降温20-30℃，过滤。（GC检测邻硝基苯甲醚95.1%，邻硝基氯化苯4.0%）回收甲醇492g(回收率96.1%)，再加压蒸馏得到邻硝基苯甲醚574g(收率93.7%)，邻硝基氯化苯18.2g（2.9%）。