[发明专利]一种提高催化裂化低碳烯烃浓度的裂化助剂

权利要求书

1.一种提高丙烯烃浓度的裂化助剂，包括10～75重量％的改性的含磷和过渡金属MFI分子筛、0～60重量％的粘土、15～60重量％的无机氧化物粘结剂、以氧化物计0.5～15重量％的VIII族金属添加剂和以P₂O₅计2～25重量％的磷添加剂；其中，所述的改性的含磷和过渡金属MFI分子筛的无水化学表达式，以氧化物的重量计为：(0～0.3)Na₂O·(0.5～6)Al₂O₃·(1.3～10)P₂O₅·(0.7～15)M_xO_y·(70～97)SiO₂，x表示所述过渡金属M的原子数，y表示满足所述过渡金属M的氧化态所需的一个数，所述的过渡金属M选自Fe、Co、Ni、Cu、Mn、Zn、Sn和Bi中的一种或几种，所述的改性的含磷和过渡金属MFI结构分子筛用三甲基吡啶作探针分子得到的红外谱图在1633cm^-1处无吸收峰，其磷的分布D满足0≤D≤0.8，其中D＝P(S)/P(C)，所述P(S)表示采用TEM-EDX方法表征的分子筛晶粒从边沿到中心的五分之一处的磷含量，P(C)表示分子筛晶粒中心处的磷含量。

2.按照权利要求1所述的助剂，其特征在于，所述磷的分布D为0.1～0.5。

3.按照权利要求1或2所述的助剂，其特征在于，所述的改性的含磷和过渡金属MFI分子筛的无水化学表达式以氧化物的重量计为：(0～0.2)Na₂O·(0.9～5.5)Al₂O₃·(1.5～7)P₂O₅·(0.9～10)M_xO_y·(82～92)SiO₂。

4.按照权利要求1所述的助剂，其特征在于，所述的MFI分子筛为ZSM-5、ZSM-8或ZSM-11中的一种或几种。

5.按照权利要求1～4任一项所述的助剂，其特征在于，该助剂包括20～60重量％的改性的含磷和过渡金属MFI分子筛、10～45重量％的粘土、25～50重量％的无机氧化物粘结剂、5～15重量％的磷添加剂和1～10重量％的VII族金属添加剂。

6.一种裂化助剂的制备方法，包括制备改性的含磷和过渡金属MFI分子筛，将所制备的改性的含磷和过渡金属MFI分子筛与包括无机氧化物粘结剂的基质混合制备浆液，干燥成型以及引入磷添加剂和引入VIII族金属添加剂的的步骤；所述的改性的含磷和过渡金属MFI分子筛制备方法包括：将焙烧过的含磷和过渡金属的具有MFI结构分子筛与硅源混合得到反应混合物，将所得到的反应混合物于145～190℃反应晶化2～80小时；所述改性的含磷和过渡金属MFI分子筛，其无水化学表达式，以氧化物的重量计为：(0～0.3)Na₂O·(0.5～6)Al₂O₃·(1.3～10)P₂O₅·(0.7～15)M_xO_y·(70～97)SiO₂，x表示所述过渡金属M的原子数，y表示满足所述过渡金属M的氧化态所需的一个数；所述的过渡金属M选自Fe、Co、Ni、Cu、Mn、Zn、Sn、Bi中的一种或几种。

7.按照权利要求6所述的方法，其特征在于，所述的反应晶化温度为150～190℃，反应晶化时间为5～50小时。

8.按照权利要求6所述的方法，其特征在于，以SiO₂计的硅源与以干基计的所述焙烧过的含磷和过渡金属的MFI结构分子筛的重量比为0.03～0.3∶1。

9.按照权利要求8述的方法，其特征在于，所述硅源包括硅烷、硅氧烷、硅酯和硅溶胶中的一种或几种。