[发明专利]一种提高低碳烯烃浓度的裂化助剂有效
申请号: | 201110284541.8 | 申请日: | 2011-09-22 |
公开(公告)号: | CN103007991A | 公开(公告)日: | 2013-04-03 |
发明(设计)人: | 朱玉霞;陈蓓艳;罗一斌;蒋文斌;宋海涛;黄志青;沈宁元;欧阳颖;田辉平 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司 |
主分类号: | B01J29/46 | 分类号: | B01J29/46;B01J29/48;B01J29/40;C10G11/05 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人: | 王景朝;庞立志 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 提高 烯烃 浓度 裂化 助剂 | ||
1.一种提高丙烯浓度的裂化助剂,包括10~75重量%的磷和过渡金属改性的MFI分子筛、0~60重量%的粘土、15~60重量%的无机氧化物粘结剂、以氧化物计0.5~15重量%的VIII族金属添加剂和以P2O5计2~25重量%的磷添加剂;其中,所述的磷和过渡金属改性的MFI分子筛的无水化学表达式,以氧化物的重量计为:(0~0.3)Na2O·(0.5~6)Al2O3·(1.3~10)P2O5·(0.7~15)MxOy·(70~97)SiO2,x表示所述过渡金属M的原子数,y表示满足所述过渡金属M的氧化态所需的一个数,所述的过渡金属M选自Fe、Co、Ni、Cu、Mn、Zn、Sn和Bi中的一种或几种,所述的磷和过渡金属改性MFI结构分子筛用三甲基吡啶作探针分子得到的红外谱图在1633cm-1处无吸收峰。
2.按照权利要求1所述的助剂,其特征在于,所述的磷和过渡金属改性的MFI分子筛中磷的分布D大于1。
3.按照权利要求2所述的助剂,其特征在于,所述磷的分布D为1.05~9∶1。
4.按照权利要求2或3所述的助剂,其特征在于,所述的磷和过渡金属改性的MFI分子筛的无水化学表达式以氧化物的重量计为:(0~0.2)Na2O·(0.9~5.5)Al2O3·(1.5~7)P2O5·(0.9~10)MxOy·(82~92)SiO2。
5.按照权利要求1所述的助剂,其特征在于,所述的MFI分子筛为ZSM-5、ZSM-8或ZSM-11中的一种或几种。
6.按照权利要求1~5任一项所述的助剂,其特征在于,所述的M为Fe。
7.按照权利要求1~6任一项所述的助剂,其特征在于,该助剂包括20~60重量%的改性MFI分子筛、10~45重量%的粘土、25~50重量%的无机氧化物粘结剂、5~15重量%的磷添加剂和1~10重量%的VIII族金属添加剂。
8.一种裂化助剂的制备方法,包括制备磷和过渡金属改性的MFI分子筛,将所制备的磷和过渡金属改性的MFI分子筛与包括无机氧化物粘结剂的基质混合制备浆液,干燥成型以及引入磷添加剂和引入VIII族金属添加剂的的步骤;所述的磷和过渡金属改性的MFI分子筛制备方法包括:在铵型或氢型MFI分子筛中引入磷和过渡金属,其中所述的磷分两部分引入,至少一部分磷在过渡金属引入之后引入;所述磷和过渡金属改性的MFI分子筛,其无水化学表达式,以氧化物的重量计为:(0~0.3)Na2O·(0.5~6)Al2O3·(1.3~10)P2O5·(0.7~15)MxOy·(70~97)SiO2,x表示所述过渡金属M的原子数,y表示满足所述过渡金属M的氧化态所需的一个数;所述的过渡金属M选自Fe、Co、Ni、Cu、Mn、Zn、Sn、Bi中的一种或几种。
9.按照权利要求8所述的方法,其特征在于,所述磷和过渡金属改性的MFI分子筛的制备方法,包括在铵型或氢型MFI结构的分子筛中引入磷和过渡金属,其中,所述的磷分两部分引入,一部分磷在过渡金属引入之后引入,另外一部分磷在引入过渡金属之前或者与过渡金属同时引入。
10.按照权利要求9所述的方法,其特征在于,过渡金属引入之后引入的磷占分子筛中总磷的10~90%。
11.按照权利要求10所述的方法,其特征在于,过渡金属引入之后引入的磷占分子筛中总磷的25~50%。
12.按照权利要求9所述的方法,其特征在于,过渡金属引入之后引入的磷与分子筛中过渡金属的原子摩尔比为0.25~10∶1。
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