[发明专利]一种不对称型苯并二呋喃酮类化合物的合成方法

权利要求书

1.一种式(I)所示的不对称型苯并二呋喃酮类化合物的合成方法，其特征在于所述方法为：将式(IV)所示的取代扁桃酸和对苯二酚混合溶于极性溶剂B中，在催化剂B的作用下，50～80℃条件下反应5～12小时，再加入式(III)所示的苯甲酰氰醇化合物，在50～80℃条件反应5～15h，再加入氧化剂，50～80℃条件下继续反应3～6h，反应结束后，反应液后处理制得所述的不对称型苯并二呋喃酮类化合物；所述氧化剂为四氯苯醌、萘醌、蒽醌、过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾、双氧水或硝基苯；所述苯甲酰氰醇化合物以质量浓度10～30％苯甲酰氰醇化合物极性溶剂B溶液的形式加入；所述极性溶剂B为乙酸、乙酸酐、硫酸、1，2-二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、环丁砜或一氯化苯；所述催化剂B为对甲苯磺酸、苯磺酸、多聚磷酸、无水氯化铝、三氯化铁或氯化锡；

式(I)、(III)和(IV)中R₁，R₂为各自独立为氢、C1～C5烷基、C1～C5烷氧基、卤素、硝基、苯基或取代苯基，所述取代苯基的取代基为C1～C3烷基、C1～C3烷氧基、卤素或硝基。

2.如权利要求1所述的不对称型苯并二呋喃酮类化合物的合成方法，其特征在于：所述对苯二酚与取代扁桃酸、催化剂B、苯甲酰氰醇化合物、氧化剂的物质的量比为1∶1.0～1.2∶0.05～0.1∶1.0～1.1∶1.0～2.0。

3.如权利要求1所述的不对称型苯并二呋喃酮类化合物的合成方法，其特征在于：所述取代扁桃酸、对苯二酚、催化剂B、苯甲酰氰醇和氧化剂的总质量和极性溶剂B的质量比为1∶3～8。

4.如权利要求1所述的不对称型苯并二呋喃酮类化合物的合成方法，其特征在于：所述氧化剂为过硫酸铵、四氯苯醌或硝基苯。

5.如权利要求1所述的不对称型苯并二呋喃酮类化合物的合成方法，其特征在于所述极性溶剂B为乙酸、乙酸酐、硫酸、1，2-二氯乙烷、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜或环丁砜。

6.如权利要求1所述的不对称型苯并二呋喃酮类化合物的合成方法，其特征在于：所述反应液后处理方法为：反应结束，反应液冷却至室温，减压蒸馏，获得浓缩液，浓缩液水洗，过滤，滤饼干燥制得所述的不对称型苯并二呋喃酮类化合物。

7.如权利要求1所述的不对称型苯并二呋喃酮类化合物的合成方法，其特征在于所述式(III)所示的苯甲酰氰醇化合物的制备方法为：将式(II)所示的取代苯甲醛与苯甲酰氯和金属氰化物混合，在催化剂A的作用下，于非质子极性溶剂A中，50～100℃反应完全，反应液减压蒸馏，获得浓缩液，浓缩液水洗，过滤，滤饼干燥，制得式(III)所示的苯甲酰氰醇化合物；所述催化剂A为金属氯化物、聚醚或叔胺；所述取代苯甲醛与苯甲酰氯和金属氰化物、催化剂A投料物质的量之比为1∶1.0～1.2∶0.2～1.2∶0.05～0.1；所述取代苯甲醛、苯甲酰氯、金属氰化物和催化剂A总质量与非质子极性溶剂A质量比为1∶3～8；

式(II)和(III)中R₁各自独立为氢、C1～C5烷基、C1～C5烷氧基、卤素、硝基、苯基或取代苯基，所述取代苯基的取代基为C1～C3烷基、C1～C3烷氧基、卤素或硝基。

8.如权利要求7所述的不对称型苯并二呋喃酮类化合物的合成方法，其特征在于所述催化剂A为三乙胺、聚乙二醇或无水三氯化铝。

9.如权利要求7所述的不对称型苯并二呋喃酮类化合物的合成方法，其特征在于所述非质子极性溶剂A为1，2-二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、四氢呋喃、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜或环丁砜。

10.如权利要求7所述的不对称型苯并二呋喃酮类化合物的合成方法，其特征在于所述金属氰化物为氰化钠、六氰合铁酸四钾、氰化钾、氰化酮或氰化亚铜。