[发明专利]金属茂催化剂、其合成以及在烯烃聚合中的用途

权利要求书

1.一种制备催化剂体系的方法，所述方法包括如下步骤：

a)对载体材料进行处理，使得其具有小于0.5重量％的干燥失重(LOD)；

b)使所述载体材料与第一组合物进行组合，所述第一组合物包含在第一溶剂中的第一部分至少一种铝氧烷或其混合物；

c)将所述组合的载体材料与所述第一组合物加热到至少30℃至约200℃的温度，从而提供负载铝氧烷的载体；和

d)使所述负载铝氧烷的载体与第二组合物接触，所述第二组合物包含至少一种金属茂化合物、可与所述第一溶剂相同或不同的第二溶剂、和助催化剂，其中所述助催化剂包含单独的第二部分所述至少一种铝氧烷或者其与离子性化合物和/或路易斯酸的组合，所述第二部分所述至少一种铝氧烷可以与所述第一部分所述至少一种铝氧烷或其混合物相同或不同。

2.权利要求1的方法，其中在进行步骤(b)之前对所述载体材料进行处理以获得约0.3重量％以下的干燥失重(LOD)。

3.权利要求1的方法，其中所述助催化剂包含下式的金属化合物：

M⁵(R²²)_r(R²³)_s(R²⁴)_t

其中，

M⁵为碱金属、碱土金属或元素周期表中13族的金属，

R²²为氢原子、1至约10个碳原子的烷基、6至约15个碳原子的芳基、或者各自在烷基部分具有1至10个碳原子和在芳基部分具有6至20个碳原子的烷芳基或芳烷基，

R²³和R²⁴各自为氢原子、卤素原子、1至约10个碳原子的烷基、C₆-C₁₅芳基，或者烷芳基、芳烷基或烷氧基其中各自在烷基部分具有1至10个碳原子和在芳基具有6至20个碳原子，

r为1至3的整数，s和t为0至2的整数，这里r+s+t总和对应于M⁵的价态。

4.权利要求1的方法，其中所述助催化剂包含具有下式的路易斯酸：

M²X¹X²X³

其中

M²是元素周期表中13族的元素，特别是B、Al或Ga，

X¹、X²和X³相同或不同，且各自为氢，1至约20个碳原子的烷基，6至约15个碳原子的芳基，各自在烷基中具有1至10个碳原子和在芳基中具有6-20个碳原子的烷芳基、芳烷基、卤烷基或卤芳基，或者氟、氯、溴或碘。

5.权利要求4的方法，其中所述路易斯酸选自三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、三丁基铝、三氟硼烷、三苯基硼烷、三(4-氟苯基)硼烷、三(3，5-二氟苯基)硼烷、三(4-氟甲基苯基)硼烷、三(2，4，6-三氟苯基)硼烷、三(五氟苯基)硼烷、三(甲苯基)硼烷、三(3，5-二甲基-苯基)硼烷、三(3，5-二氟苯基)硼烷和/或三(3，4，5-三氟苯基)硼烷。

6.权利要求1的方法，其中所述助催化剂包含含有非配位阴离子和路易斯酸或布朗斯台德酸阳离子的离子性化合物，所述非配位阴离子选自四(五氟苯基)硼酸根、四苯基硼酸根、SbF₆^-、CF₃SO₃^-或ClO₄^-。

7.权利要求6的方法，其中所述离子性化合物包含一种或多种选自如下的化合物：

三乙基铵四(苯基)硼酸盐，

三丁基铵四(苯基)硼酸盐，

三甲基铵四(甲苯基)硼酸盐，

三丁基铵四(甲苯基)硼酸盐，

三丁基铵四(五氟苯基)硼酸盐，

三丁基铵四(五氟苯基)铝酸盐，

三丙基铵四(二甲基苯基)硼酸盐，

三丁基铵四(三氟甲基苯基)硼酸盐，

三丁基铵四(4-氟苯基)硼酸盐，

N，N-二甲基环己基铵四(五氟苯基)硼酸盐，

N，N-二甲基苄基铵四(五氟苯基)硼酸盐，

N，N-二甲基苯铵四(苯基)硼酸盐，

N，N-二乙基苯铵四(苯基)硼酸盐，

N，N-二甲基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐，

N，N-二甲基苯铵四(五氟苯基)铝酸盐，

二(丙基)铵四(五氟苯基)硼酸盐，

二(环己基)铵四(五氟苯基)硼酸盐，

三苯基鏻四(苯基)硼酸盐，

三乙基鏻四(苯基)硼酸盐，

二苯基鏻四(苯基)硼酸盐，

三(甲基苯基)鏻四(苯基)硼酸盐，

三(二甲基苯基)鏻四(苯基)硼酸盐，

三苯基碳鎓四(五氟苯基)硼酸盐，

三苯基碳鎓四(五氟苯基)铝酸盐，

三苯基碳鎓四(苯基)铝酸盐，

二茂铁盐四(五氟苯基)硼酸盐和

二茂铁盐四(五氟苯基)铝酸盐。