[发明专利]梳状构造烯烃嵌段共聚物

说明书

相关申请的交叉引用

本申请要求2010年9月30日提交的美国临时申请61/388191的优先权，其内容针对美国专利实践的目的通过参考全部并入本申请。

技术领域

本发明涉及梳状构造烯烃嵌段共聚物。

背景技术

烯烃嵌段共聚物(OBC)可以表现挠性-耐热性-恢复性这些性质的独特平衡。特别是，具有乙烯结晶度的OBC的高温压缩变定性质可比得上或超过现有材料的那些性质，所述现有材料例如用于型材和垫圈应用的f-PVC和SEBS。然而，针对挤出型材、垫圈、泡沫体等的熔体加工性，期望改善这些聚合物的流变学。已经研究过几种选择以改善OBC的熔体流变学性能，从而使得在挤出型材应用中的用途改善，例如过氧化物改性和电子束交联，例如描述于美国专利7,795,321。OBC的支化已经公开于美国专利申请公开2009/0163667。

梳状聚合物通常已经在以前描述过，例如描述于：“Metallocene-Based Branch-Block Thermoplastic Elastomers”Eric J.Markel，et al，Macromolecules，2000，33(23)，8541-8548；“Characterization and Modeling of Metallocene-Based Branch-Block Copolymers”Armenag H.Dekmezian，et al，Macromolecules，2002，35(25)，9586-9594；美国专利6,423,793，美国专利6,147,180，和美国专利6,444,773。

有利的是，提供具有改善性质的梳状构造烯烃嵌段共聚物(C-OBC)。

发明内容

根据本发明，目前提供了一种组合物，其用于可加成聚合的单体的聚合反应，优选为两种或更多种可加成聚合的单体的聚合反应，特别是乙烯和至少一种可共聚的共聚单体的聚合反应，从而形成具有梳状构造的链段共聚物(多嵌段共聚物)，如本申请进一步公开的，所述共聚物其中包含两个或更多个、优选为三个或更多个在一种或多种化学或物理性质方面不同的链段或嵌段，所述组合物包含由合并以下组分产生的混合物或反应产物：

(A)第一烯烃聚合催化剂，即催化剂A，具有高共聚单体结合指数(comonomer incorporation index)并且特征在于在本发明方法中不良的穿梭，

(B)第二烯烃聚合催化剂，即催化剂B，具有低共聚单体结合指数并且特征在于在本发明方法中良好的穿梭，和

(C)包含乙烯基不饱和度的链穿梭剂。

在本发明的另一种实施方式中，提供了选择催化剂(A)和(B)和链穿梭剂(C)的混合物的方法，所述混合物能够生产根据本发明的多嵌段共聚物，特别是包含呈聚合形式的乙烯的这些共聚物。

在本发明的其它实施方式中，提供了制备梳状构造烯烃嵌段共聚物、特别是包含乙烯和任选的一种或多种除了乙烯以外的可加成聚合的单体的这些共聚物的方法，所述方法包括使乙烯和任选的一种或多种除了乙烯以外的可加成聚合的单体在加成聚合条件下与组合物接触，所述组合物包含：

由合并以下组分产生的混合物或反应产物：

(A)第一烯烃聚合催化剂，催化剂A，具有高共聚单体结合指数并且特征在于在本发明方法中不良的穿梭，

(B)第二烯烃聚合催化剂，催化剂B，具有低共聚单体结合指数并且特征在于在本发明方法中良好的穿梭，和

(C)包含乙烯基不饱和度的链穿梭剂。

优选地，前述方法使用多种不能相互转换的催化剂采用连续溶液法的形式用于形成梳状嵌段共聚物，该共聚物包含软主链和硬的或结晶的侧链。即，所述催化剂在化学上不同。在连续溶液聚合条件下，该方法理想地以高单体转化率适用于单体的混合物的聚合反应。在这些聚合条件下，与链增长相比，从链穿梭剂至催化剂B的穿梭变得有利，且根据本发明的梳状嵌段共聚物以高效率形成。可以单独控制主链和结晶侧链的长度。

在本发明的另一种实施方式中，形成的梳状烯烃嵌段共聚物具有软主链和硬的或结晶的侧链，优选为通过下述方法制备的共聚物，该方法包括使乙烯和任选的一种或多种除了乙烯以外的可加成聚合的单体在加成聚合条件下与组合物接触，所述组合物包含：

由合并以下组分产生的混合物或反应产物：

(A)第一烯烃聚合催化剂，催化剂A，具有高共聚单体结合指数并且特征在于在本发明方法中不良的穿梭，