[发明专利]强喷雾干燥的齐格勒-纳塔前催化剂及使用其的聚合方法

权利要求书

1.一种形式为固体颗粒的齐格勒-纳塔前催化剂组合物，其包含镁、卤化物和过渡金属部分，所述颗粒具有10～70μm的平均粒径，D50，其特征在于至少5％的颗粒具有基本或完全被单一的表面层，即壳，包围的内部空隙体积，所述层特征在于对于颗粒粒径大于30μm的颗粒由SEM技术测定的平均壳厚度/颗粒粒径比，即厚度比，大于0.2。

2.根据权利要求1所述的形式为固体颗粒的齐格勒-纳塔前催化剂组合物，其中至少25％的颗粒具有大于0.2的厚度比。

3.根据权利要求1所述的形式为固体颗粒的齐格勒-纳塔前催化剂组合物，其中所述平均颗粒粒径为20～35μm，和其中至少25％的颗粒具有大于0.25的厚度比。

4.根据权利要求1所述的形式为固体颗粒的齐格勒-纳塔前催化剂组合物，其中前催化剂组合物对应于通式[Mg(R¹OH)_r]_dTi(OR^e)_eX_f[ED]_q，其中R¹OH包括具有1-25个碳原子的单官能、线性或支化的醇；R^e是具有1-14个碳原子的脂族或芳族烃基或COR′，其中R′是具有1-14个碳原子的脂族或芳族烃基；每个OR^e基团相同或不同；X独立地是R′、氯、溴或碘；d是0.5～5；e是0～12；f是1～10；ED是给电子体；q为0～50；r是0、1或2。

5.根据权利要求4所述的形式为固体颗粒的齐格勒-纳塔前催化剂组合物，其是通过二氯化镁与钛化合物在存在醇的条件下的反应制备的。

6.根据权利要求1所述的形式为固体颗粒的齐格勒-纳塔前催化剂组合物，其中所述过渡金属部分是卤化钛或每个烃氧基基团具有1-8个碳原子的卤代醇化钛。

7.根据权利要求1所述的形式为固体颗粒的齐格勒-纳塔前催化剂组合物，其还包含填料，其中所述填料是热解法二氧化硅，其在固体颗粒中存在的量为组合物总重量的至少15％。

8.一种用于制备权利要求1所述的形式为固体颗粒的齐格勒-纳塔前催化剂组合物的方法，该方法的步骤包括：a)提供包含如下的液体组合物：i)卤化镁化合物，ii)溶剂或稀释剂，iii)过渡金属化合物，其中过渡金属选自元素周期表中族3-10的金属或镧系元素，iv)任选地内部给电子体和v)进一步任选地填料；b)喷雾干燥组合物以形成喷雾干燥的颗粒；和c)收集获得的固体颗粒，其特征在于卤化镁化合物在溶剂或稀释剂中存在的量是饱和浓度的至少90％。

9.一种用于制备聚合物的方法，包括将至少一种烯烃单体与根据权利要求1-7任一所述的形式为固体颗粒的齐格勒-纳塔前催化剂组合物或与权利要求8所述的方法制备的前催化剂和助催化剂在烯烃聚合条件下接触以形成聚合物产物。