[发明专利]一种降低含硫轻油硫含量的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种轻油改质的方法，更具体地说，涉及一种降低轻油中硫含量，生产低硫或超低硫汽油调和组分的后处理方法。

背景技术

随着汽车工业的迅速发展，汽车尾气造成的空气污染尤为严重，而汽油中所含的硫化物和烯烃是产生有害排放物的主要前身物。催化裂化汽油，特别是由重油和渣油催化裂化得到的汽油中硫化物和烯烃的含量高，是汽油中硫和烯烃的主要来源。催化裂化汽油中的含硫化合物与烯烃的分布特点为：硫化物主要集中在重馏分(HCN)中，而且轻馏分(LCN)中的硫化物以硫醇为主；轻馏分中的烯烃含量高于重馏分中的烯烃含量，且高辛烷值的烯烃组分集中在轻馏分中。因此，目前国内外加氢脱硫工艺主要采用分段切割处理的方法(如Prime-G，Prime-G+，RSDS-I，RSDS-II)，在加氢脱硫工艺中，先对重馏分加氢脱硫处理，然后与轻馏分混合，避免了脱硫过程中烯烃的大量饱和，减少了辛烷值的损失。

CN102061194A公开了一种降低汽油硫含量的方法，该方法包括两段反应，汽油原料首先分馏成轻汽油馏分、中汽油馏分和重汽油馏分；轻汽油馏分进行脱硫醇后进入产品罐；中汽油馏分和重汽油馏分分别进入第一加氢处理反应器和第二加氢处理反应器进行选择性加氢脱硫反应，两个反应器出口物料混合后经冷却、分离、分馏后，进入产品罐。其中，加氢处理催化剂载体选自无定型氧化铝或硅铝载体，活性金属组分为钼和/或钨、镍和/或钴。反应条件为反应温度200～490℃、反应压力1.0～4.0MPa、体积空速2～8.0h^-1、氢油体积比200～1000Nm³/m³。

CN1458235A介绍一种辛烷值恢复催化剂及其制备和应用方法，其特点是，先将全馏分催化汽油分馏为轻、重馏分，在常规加氢精制工艺条件下脱除重馏分中的硫化物，然后将催化汽油重馏分脱硫产物通过辛烷值恢复催化剂，补偿催化汽油重馏分因加氢脱硫而造成的辛烷值损失。辛烷值恢复催化剂以氧化镍/ZSM-5+Beta为主要成分，其中氧化镍含量为1m％～10m％，ZSM-5+Beta含量为50m％～89m％，氧化铝粘结剂10m％～45m％。反应条件为：反应压力1.0MPa～4.0MPa、反应温度340℃～440℃、体积空速1.0h^-1～5.0h^-1和氢油体积比200～800∶1。

CN1796502A公开了一种汽油改质方法，该工艺为两段串联工艺，首先将汽油馏分油与一种烯烃异构化催化剂接触，然后将催化汽油异构化产物与一种加氢脱硫催化剂接触进行加氢脱硫反应。其中所述的烯烃骨架异构化催化剂由催化剂I和催化剂II组合而成，通过该方法改质的汽油馏分其辛烷值损失大于2.0，

CN1339564A公开了一种通过三段反应对汽油进行改质的方法，该方法包括三段反应，汽油先在第一段进行双烯烃选择性加氢，然后进入第二段进行烯烃异构化反应，最后进入第三段进行加氢反应。其中第二段烯烃异构化反应，催化剂选自Al₂O₃、含卤素Al₂O₃、SAPO-11、ZSM-12、ZSM-22、MCM-22、MCM-41之一或几种，反应条件为反应温度100℃～500℃，反应压力0.1MPa～4.0MPa，汽油重量空速0.1～10h^-1。

U.S.Pat.No.5,362,376介绍了一种加氢脱硫/辛烷值恢复两段组合催化汽油脱硫工艺。该工艺先将汽油原料切割为轻汽油馏分和重汽油馏分，催化汽油重馏分首先通过一种常规加氢脱硫Mo-Co或Mo-Ni催化剂进行脱硫，然后脱硫产物再经过含氧化镍的中孔HZSM-5沸石催化剂处理，将低辛烷值的烷烃择型裂化或异构化为高辛烷值的烃类，从而恢复因加氢脱硫过程中烯烃加氢饱和造成的辛烷值损失。该专利所用催化剂的颗粒密度为0.98g/ml、比表面积为336m²/g、孔容为0.65ml/g、平均孔直径为7.7nm。

U.S.Pat.No.5,413,696介绍了一种加氢脱硫/辛烷值恢复两段组合催化汽油脱硫新工艺。其特点是催化汽油重馏分首先通过一种常规加氢脱硫Mo-Co或Mo-Ni催化剂进行脱硫，然后脱硫产物再经过含氧化镍的大孔HBeta沸石催化剂处理，将低辛烷值的烷烃择型裂化或异构化为高辛烷值的烃类，从而恢复因加氢脱硫过程中烯烃饱和造成的辛烷值损失。