[发明专利]2-（4-苯氧基苯基）环氧乙烷及其制备方法与应用

说明书

技术领域

本发明涉及新化合物及其制备方法及其在制备农药杀菌剂中的应用，具体是2-(4-苯氧基苯基)环氧乙烷的合成及其在制备苯醚甲环唑杀菌剂中的应用。 

背景技术

苯醚甲环唑，又名噁醚唑，是一种三唑类杀菌剂。苯醚甲环唑具有内吸性，是甾醇脱甲基化抑制剂，杀菌谱广。叶面处理或种子处理可提高作物的产量和保证品质，对子囊菌纲、担子菌纲和包括链格孢属、壳二孢属、尾孢霉属、刺盘孢属、球座菌属、茎点霉属、柱隔孢属、壳针孢属、黑星菌属在内的半知菌、白粉菌科、锈菌目和某些种传病原菌有持久的保护和治疗活性。目前，国内市场日益成熟，该品目前市场紧俏，前景广阔，可以出口创汇，参与国际市场竞争，对高含量的三唑原药更是供不应求。 

苯醚甲环唑(I)的主要是采用2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯乙酮为原料制得的[CN1631888；CN101525332；CN101560205]，其合成路线如下： 

在制备工艺的最后一步与三唑发生取代反应时，会发生副反应，生成苯醚甲环唑异构体(II)： 

现有生产技术工艺得到的苯醚甲环唑粗品含量不高(80％～82％)，主要是异构体含量高(10％～15％)。 

中国专利[ZL200610097794.3]描述了采用α，2-二氯-4-(4-氯苯氧基)苯乙酮经下列反应制备苯醚甲环唑(I)： 

发明内容

本发明所要解决的技术问题是克服上述苯醚甲环唑现有技术的缺陷。发明一种制备苯醚甲环唑(I)的新方法。 

本发明的目的在于提供化学结构式III所示的2-(4-苯氧基苯基)环氧乙烷； 

其中，X1选自：H、CH₃、CH₃CH₂、F₃C、CH₃O、NO₂、CN、Cl、Br或F；X₂选自：H、CH₃、CH₃CH₂、F₃C、CH₃O、NO₂、CN、Cl、Br或F。 

本发明的目的在于提供化学结构式III所示的2-(4-苯氧基苯基)环氧乙烷的制备方法；其特征在于按(1)或(2)或(3)方法制备： 

(1)硫叶立德[(CH₃)₃S⁺CH₃SO₄^-]与4-苯氧基苯甲醛(IV)进行环氧化反应制得2-(4-苯氧基苯基)环氧乙烷(III)；其制备反应如下： 

其中，X₁选自：H、CH₃、CH₃CH₂、F₃C、CH₃O、NO₂、CN、Cl、Br或F；X₂选自：H、CH₃、CH₃CH₂、F₃C、CH₃O、NO₂、CN、Cl、Br或F。 

(2)2-卤-1-(4-苯氧基苯基)乙酮(V)经硼氢化钠还原生成2-卤-1-(4-苯氧基苯基)乙醇(VI)；在氢氧化钠存在下，2-卤-1-(4-苯氧基苯基)乙醇环合得到2-(4-苯氧基苯基)环氧乙烷(III)；其制备反应如下： 

其中，X选自Cl或Br；X₁选自：H、CH₃、CH₃CH₂、F₃C、CH₃O、NO₂、CN、Cl、Br或F；X₂选自：H、CH₃、CH₃CH₂、F₃C、CH₃O、NO₂、CN、Cl、Br或F。 

(3)4-苯氧基苯乙烯(VII)经双氧水或KHSO₅氧化得到2-(4-苯氧基苯基)环氧乙烷(III)；其制备反应如下：