[发明专利]一种迈克尔加成反应用催化剂以及一种硝基脂肪醛的制备方法有效
申请号: | 201110299660.0 | 申请日: | 2011-09-30 |
公开(公告)号: | CN102441431A | 公开(公告)日: | 2012-05-09 |
发明(设计)人: | 成燕琴;卞证;康传清;高连勋 | 申请(专利权)人: | 中国科学院长春应用化学研究所 |
主分类号: | B01J31/02 | 分类号: | B01J31/02;C07B37/02;C07C201/12;C07C205/44;C07D333/22;C07D307/46;C07D207/16 |
代理公司: | 北京集佳知识产权代理有限公司 11227 | 代理人: | 魏晓波;逯长明 |
地址: | 130000 吉*** | 国省代码: | 吉林;22 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 迈克 加成 应用 催化剂 以及 硝基 脂肪 制备 方法 | ||
1.一种迈克尔加成反应用催化剂,其特征在于,包括:式I所示的化合物与式II所示的化合物;
其中,R为二烷基胺基或环烷基胺基;R1和R2分别为氢、溴、碘、苯基、2,4,6-三甲苯基、三甲基硅或三苯基硅。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述二烷基胺基为二甲胺基、二乙胺基、二丙胺基;所述环烷基胺基为1-环戊胺基或1-环己胺基。
3.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述式I所示的化合物与所述式II所示的化合物按摩尔比为(1~2)∶(1~2)。
4.一种硝基脂肪醛的制备方法,其特征在于,包括:
a)将式I所示的化合物与式II所示的化合物混合在溶剂中,得到混合溶液;
其中,R为二烷基胺基或环烷基胺基;R1和R3分别为氢、溴、碘、苯基、2,4,6-三甲苯基、三甲基硅或三苯基硅;
b)将脂肪醛与硝基烯在所述混合溶液中混合,在0℃下反应,至所述硝基烯完全消失;
c)用盐酸淬灭反应,萃取反应产物,干燥后层析分离,得到硝基脂肪醛。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述脂肪醛为碳原子个数大于3的脂肪醛。
6.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述硝基烯为芳香硝基烯或脂肪族硝基烯。
7.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述溶剂为二氯甲烷、异丙醇、甲醇、乙腈、四氢呋喃或水。
8.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述式I所示的化合物的制备方法为:
将双(2-氧代-3-恶唑烷基)次磷酰氯、N-叔丁氧羰基-反-4-羟基-L-脯氨酸与三乙胺在二氯甲烷中混合制得悬浮液;
在冰浴中,搅拌所述悬浮液并将官能化合物和三乙胺的二氯甲烷溶液加入到所述悬浮液中,反应制得中间体;所述官能化合物包括:二甲胺、二乙胺、二丙胺、1-环戊胺、1-环己胺;
将所述中间体与三氟乙酸在二氯甲烷中混合,经洗涤、萃取、干燥、纯化后得到式I所示的化合物。
9.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述式I所示的化合物与所述式II所示的化合物按摩尔比为(1~2)∶(1~2)。
10.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述式I所示的化合物与所述式II所示的化合物的物质的量之和为所述脂肪醛和硝基烯物质的量之和的0.5%~1%。
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