[发明专利]一种制备多取代2-萘酚的方法

权利要求书

1.一种制备多取代2-萘酚的方法，以邻卤苄卤、三丁基烯丙基锡及一氧化碳为原料首先合成邻卤苄基烯酮，然后再经过分子内Heck反应制备多取代2-萘酚的方法，其特征是合成路线如下：

(1)将邻卤苄卤、含钯催化剂、溶剂、三丁基烯丙基锡加入到高压反应釜中，然后充入CO，反应温度20℃～200℃；反应时间1～24h；反应压力0.1MPa～1.0MPa；将获得的反应液，经硅胶柱及碱性氧化铝柱分离制得邻卤苄基烯酮；

其中，邻卤苄卤的芳环包括苯环、萘环、稠环芳烃或者杂环芳烃化合物；

邻卤苄卤上的取代基R是氢、卤素、烷基、烷氧基、氰基、酰基、羧基、醛基、酯基或硝基；邻卤苄卤上的X₁是氟、氯、溴、碘，X₂是氟、氯、溴、碘，X₁和X₂相同或不同；

邻卤苄卤与含钯催化剂的摩尔比为1∶0.01～1∶0.10；

三丁基烯丙基锡与邻卤苄卤的摩尔比为1∶1～1∶2；

(2)将含钯催化剂、溶剂、邻卤苄基烯酮及碱加入至反应器中，反应温度20℃～150℃；反应时间10min～10h；将获得的反应液，经硅胶柱分离制得多取代2-萘酚；邻卤苄基烯酮与含钯催化剂的摩尔比为1∶0.01～1∶0.20。

2.根据权利要求书1中所述的方法，其特征在于，步骤(1)和步骤(2)中的含钯催化剂相同或不同；含钯催化剂包括四(三苯基膦)钯、二(三苯基磷)二氯化钯或者钯源与叔膦配体组成的催化体系。

3.根据权利要求书2中所述的方法，其特征在于，所述的钯源包括氯化钯、醋酸钯、三(二亚苄基丙酮)二钯、二(二亚苄基丙酮)钯、乙酰丙酮钯、烯丙基氯化钯、二(乙腈)二氯化钯、二(苯腈)二氯化钯；

叔膦配体包括三苯基膦、三环己膦、三叔丁基膦、1，2-双(二苯基膦)乙烷、1，2-双(二苯基膦)丙烷或者1，2-双(二苯基膦)丁烷、双(二苯基膦)-1，1′-联萘；所述的钯源与叔膦配体的摩尔比为1∶1～1∶4。

4.根据权利要求书1中所述的方法，其特征在于，步骤(1)和步骤(2)中的溶剂相同或不同；溶剂包括苯、甲苯、邻二甲苯、1，4-二氧六环、二甲基亚砜、乙醇、甲醇、叔丁醇、异丙醇、三氯甲烷、二氯甲烷、乙醚、丙醚、正丁醚、四氯化碳、己二酸二甲酯、乙酸乙酯、石油醚、甲基叔丁基醚、四氢呋喃、环己烷、正己烷、正庚烷、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮，是其中的一种或一种以上混合；溶剂与邻卤苄卤的体积(mL)摩尔(mmol)比例为1～10∶1；溶剂与邻卤苄基烯酮的体积(mL)摩尔(mmol)比例为1～20∶1。

5.根据权利要求书1中所述的方法，其特征在于，所述的碱包括碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、磷酸钠、磷酸氢钠、磷酸二氢钠、磷酸钾、磷酸氢钾、磷酸二氢钾、碳酸铯、叔丁醇钠、叔丁醇钾、醋酸钠、醋酸钾、三乙胺、三丁胺、二异丙基乙基胺、六次甲基四胺、N，N，N，N-四甲基乙二胺中的一种或一种以上混合；邻卤苄基烯酮与碱的摩尔比为1∶1～1∶5。