[发明专利]含碳硼烷脒结构的半夹心铱、铑化合物及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种含碳硼烷脒结构的半夹心铱、铑化合物，其表达式为Cp*MClL 或Cp*ML'，其中，M 为金属铱（Ir）或铑(Rh) ，L和L'分别表示与金属配位的碳硼烷脒单负离子和双负离子配体，Cp*为五甲基环戊二烯；化合物Cp*MClL为十八电子，化合物Cp*ML'为十六电子，具体结构分别如下2式所示：

化合物Cp*MClL的结构式中，M=Ir，R= iPr，记为化合物1a；M= Rh，R= iPr，记为化合物1b；M= Rh，R= Cy ，记为化合物1c ；

化合物Cp*ML'的结构式中，M=Ir，R= iPr，记为化合物2a；M= Ir ，R= Cy ，记为化合物2b ；M= Rh，R= iPr，记为化合物2c。

2.一种如权利要求1所述含碳硼烷脒结构的半夹心铱、铑化合物的制备方法，其特征在于，以碳硼烷为起始原料，将其锂盐与碳二亚胺，RN=C=NR, R: iPr-, Cy-，反应得到碳硼烷脒负离子中间体，然后再与0.5当量的[Cp*IrCl₂]₂或[Cp*RhCl₂]₂反应，经过滤、抽干和柱层析分离，即得到相应的半夹心铱或铑化合物。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于化合物Cp*MClL 的合成步骤为：

在无水无氧及氮气保护下，在零下78 ^oC条件下，将0.1–100 mmol正丁基锂的正己烷溶液滴加入0.1–100 mmol的碳硼烷的无水四氢呋喃溶液中，室温，反应1–5小时，向反应体系中加入0.1–100 mmol的碳二亚胺RN=C=NR，室温，反应8–12小时；然后再向反应体系中加入0.05–50 mmol的[Cp*IrCl₂]₂或[Cp*RhCl₂]₂，室温，反应6–10小时，过滤，抽干溶剂，将所得粗产品进行柱层析分离，得到相应产物；其反应式如下：

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4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于化合物Cp*ML' 的合成步骤为：

在无水无氧及氮气保护下，在零下78 ^oC条件下，将0.2–200 mmol正丁基锂的正己烷溶液滴加入0.1–100 mmol的碳硼烷的无水四氢呋喃溶液中，室温，反应1–5小时，向反应体系中加入0.1–100 mmol的碳二亚胺RN=C=NR，室温，反应8–12小时；然后再向反应体系中加入0.05–50 mmol的[Cp*IrCl₂]₂或[Cp*RhCl₂]₂，室温，反应6–10小时，过滤，抽干 溶剂，将所得粗产品进行柱层析分离，得到相应产物；反应式如下： 

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5.如权利要求1所述的含碳硼烷脒结构的半夹心铱、铑化合物，作为催化剂在催化降冰片烯的聚合反应中的应用，该聚合反应中使用MAO作为助催化剂。

6.如权利要求5所述的应用，其特征在于具体步骤如下：降冰片烯聚合在无水无氧条件下进行，向反应体系中依次加入1–10 mL含0.1–1.0 μmol化合物1a、1b或1c 的氯苯溶液，MAO的甲苯溶液0.19–1.9 mL，MAO与催化剂的摩尔比为1000：1–4000：1，反应温度0–60℃，反应时间为15–30分钟，用体积比10％盐酸的乙醇溶液终止反应，将所得产物过滤，用乙醇洗涤数次，于60–80℃真空干燥至质量不变。