[发明专利]一种多孔载体及其制备方法和应用有效
申请号: | 201110301952.3 | 申请日: | 2011-09-30 |
公开(公告)号: | CN103028445A | 公开(公告)日: | 2013-04-10 |
发明(设计)人: | 董松涛;辛靖;聂红;石亚华;李大东 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J32/00 | 分类号: | B01J32/00;B01J35/10;B01J21/12;B01J29/08;B01J29/70;B01J29/40;B01J29/16;B01J29/78;B01J29/48;C10G47/20 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 刘国平;顾映芬 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 多孔 载体 及其 制备 方法 应用 | ||
技术领域
本发明涉及一种多孔载体及其制备方法和应用。
背景技术
近年来,世界范围内原油重质化和劣质化倾向日益明显,与此同时,对中间馏分油以及重整、蒸汽裂解原料的需求量却不断增加。这促使重质馏分油加工技术得到迅速发展,而催化剂是其中最为重要和关键的因素。
用于重质油或者大分子转化的催化剂,除要求催化剂具有较大的孔径和足够的孔容外,还要求催化剂中孔的孔径分布集中(即,孔径集中度高)。
由于用于重质油或者大分子的转化的催化剂一般是通过将具有催化作用的活性成分负载在多孔载体上而获得的,因此制备具有较大的孔径和孔容,且具有较高的孔径集中度的催化剂的关键是提供具有大的孔径、且具有较高的孔径集中度的多孔载体。
目前,通常用于描述孔径集中度的方法为:计算给定孔径范围内的孔容占总孔容的百分比,这个百分比越高,认为孔径集中度也越高。但是,通过计算给定孔径范围内的孔容占总孔容的百分比的方法来评价载体的孔径集中度很难准确地反映载体的孔径分布。
CN101757929A公开了采用由BET法测定的比孔容积对孔径的微分随孔径的分布曲线中,峰的高度与该峰的半高宽的比值能够准确地评价催化剂的孔径集中度。在此基础上,CN101757929A还公开了一种加氢裂化催化剂,该催化剂含有载体和负载在该载体上的加氢活性成分和元素周期表中的第IVB族金属组分,其中,所述载体的最可几孔径为6~14nm,孔径集中度为7以上。尽管CN101757929A公开了所述载体的孔径集中度可以为7以上,但是从CN101757929A公开的实施例来看,载体的孔径集中度最高为21.4,还有待于进一步提高。
综上,如何获得不仅具有较大的孔径,并且还具有高的孔径集中度的载体,进而获得具有高的催化活性和中间馏分油选择性的加氢裂化催化剂仍然是一个亟待解决的技术问题。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术存在的上述不足,提供一种不仅具有较大的孔径,并且还具有高孔径集中度的多孔载体,由该多孔载体制备的加氢裂化催化剂具有高的催化活性和中间馏分油选择性。
本发明的发明人在实践过程中发现,提高载体的孔径集中度能够显著提高由该载体获得的催化剂的催化活性和中间馏分油选择性,但是采用现有技术的方法并不能获得具有更高孔径集中度(例如:孔径集中度为22以上)的载体。因而,本发明的发明人在CN101757929A的基础上,进行了更为深入细致的研究,发现:在用挤出机通过挤出成型来制备成型体,从而获得多孔载体时,使所述成型体在挤出机的出口处的温度为40~150℃,能够获得具有较大的孔径且孔径集中度为22以上的载体。由此完成了本发明。
本发明提供了一种多孔载体,该多孔载体含有耐热无机氧化物,该多孔载体的最可几孔径为1~30nm,孔径集中度为22~48,所述最可几孔径是采用BET法测定的,所述孔径集中度是指采用BET法测定的dV/dr随孔径变化的分布曲线中,峰的高度与该峰的半高宽的比值,dV/dr表示比孔容积对孔径的微分。
本发明还提供了一种多孔载体的制备方法,该方法包括将在焙烧条件下能够形成耐热无机氧化物的前身物与胶溶剂和水混合,以提供原料;将所述原料送入挤出机中,并在所述挤出机中经混捏后挤出,以得到成型体;将所述成型体进行焙烧,以得到所述多孔载体,其中,所述成型体在所述挤出机的出口处的温度为40~150℃。
本发明又提供了一种由本发明的方法制备的多孔载体。
本发明进一步提供了一种根据本发明的多孔载体作为具有加氢作用的催化剂的载体的应用。
根据本发明的多孔载体的制备方法能够获得最可几孔径为1~30nm,孔径集中度为22以上(例如:22~48)的多孔载体,该多孔载体不仅具有较大的孔径,而且具有较高的孔径集中度,因而该多孔载体特别适于作为具有加氢作用的催化剂的载体。
并且,在本发明的多孔载体的制备方法的一种优选的实施方式中,使所述原料在所述挤出机的入口处的温度为40~100℃,不仅能够获得最可几孔径为1~30nm,孔径集中度为22以上(例如:22~48)的多孔载体,而且制备的多孔载体还具有更高的机械强度。
附图说明
图1为本发明实施例1制备的多孔载体的比孔容积对孔径的微分随孔径的分布曲线示意图。
具体实施方式
本发明提供了一种多孔载体,该多孔载体含有耐热无机氧化物。
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