[发明专利]冷冻机油组合物及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及润滑油技术领域，更具体地说，涉及一种冷冻机油组合物及其制备方法。

背景技术

一般而言，压缩式冷冻机包括压缩式冷冻机、冷凝器、膨胀阀和蒸发器等。在压缩式冷冻机中，冷冻剂和润滑油的液态混合物沿着封闭的系统循环。迄今，通常采用氯氟烃(氟利昂)作为压缩式冷冻机的冷冻剂，并采用各种类型矿物油和合成油作为润滑油。

但是，1974年，美国莫莱特和罗兰发现氯氟烃(氟利昂)对地球大气臭氧层有严重破坏作用，影响人类的健康。为了保护臭氧层，国际相关组织要求停止对氯氟烃类物质的使用。1987年，在加拿大蒙特利尔召开的联合国会议签署了《关于消耗层物质的蒙特利尔议定书》。该议定书规定，发达国家从1996年1月1日起全面禁止使用氯氟烃(CFCs)物质，第一批禁止使用的物质有三氯一氟甲烷(R11)，二氯二氟甲烷(R12)，三氟一氯甲烷(R113)等；该议定书还规定到2030年全面禁止使用包括二氟一氯甲烷(R22)在内的HCFCs制冷剂。

近年来对臭氧破坏作用较小的含氢氯氟化合物特别是四氟乙烷(R134a)逐渐受到了人们的重视，目前我国车用空调制冷压缩机几乎全部采用R134a。但是，欧盟2006/40/EC法案中规定，2011年1月1日起，在欧盟成员国上市的新车使用的汽车空调制冷剂全球变暖潜能值(GWP)不能超过150，即制冷剂造成的温室效应不能超过二氧化碳的150倍，然而，制冷剂R134a的GWP为1300，与欧盟的要求仍然差距较大。

为了进一步减小对臭氧层的破坏，国际汽车空调行业正在大力推广符合上述规定的几种新型制冷剂，包括：二氧化碳、1，1-二氟乙烷(R152a)、CF3CF＝CH₂(HFO-1234yf)等。由于HFO-1234yf具有很好的保护臭氧层的作用，因此，为了与HFO-1234yf制冷剂相匹配，相关人员对冷冻机油进行了大量研究。例如，申请号为200180023562.2的中国专利文献报道了一种冷冻机油组合物，包括基础油、含磷极压润滑剂和油性剂。申请号为200580009716.7的中国专利文献报道了一种冷冻机油组合物。但是，上述报道的冷冻机油与HFO-1234yf制冷剂的相溶性较差，从而冷冻机油易在制冷系统中的蒸发器和冷凝器表面蓄积，影响制冷性能。

发明内容

有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种冷冻机油组合物及其制备方法，该冷冻机油组合物具有与制冷剂HFO-1234yf良好的相溶性。

本发明提供一种冷冻机油组合物，包括以下成分：

自由基捕捉剂、金属钝化剂、极压抗磨剂、酸吸收剂、消泡剂和式(I)所示的基础油，

式(I)，

其中，R₁、R₂、R₃、R₄各自独立为羟基、氢、酰基或碳原子数为1～12的烃基，x和y均为整数，5≤x+y≤100。

优选的，所述基础油在40℃的运动粘度为50～1500mm²/s。

优选的，所述基础油包括质量比为(70～99)∶(1～30)的第一基础油和第二基础油，所述第一基础油具有式(I)所示的结构，R₁和R₂分别为碳原子数为1～12的烃基；所述第二基础油具有式(I)所示的结构，R₁和R₂分别为酰基。

优选的，所述基础油、自由基捕捉剂、金属钝化剂、极压抗磨剂、酸吸收剂与消泡剂的质量比为100∶0.1～3∶0.01～2∶0.5～5∶0.2～3∶0.001～0.05。

优选的，所述基础油、自由基捕捉剂、金属钝化剂、极压抗磨剂、酸吸收剂与消泡剂的质量比为100∶0.2～2.5∶0.01～1.0∶0.5～3.0∶0.5～2.5∶0.001～0.04。

优选的，所述自由基捕捉剂为烷基酚衍生物和/或烷基胺衍生物。

优选的，所述金属钝化剂为噻二唑及其衍生物、苯骈三氮唑、烷基苯三唑及其衍生物中的一种或几种。

优选的，所述极压抗磨剂为磷酸酯类化合物、亚磷酸酯类化合物、硫磷复合剂和含硫极压剂中的一种或几种。

优选的，所述酸吸收剂为端基为氧乙烯的化合物。

优选的，所述消泡剂为甲基硅油、乙基硅油、甲苯基硅油和氟硅油中的一种或几种。

相应的，本发明还提供一种冷冻机油组合物的制备方法，包括以下步骤：