[发明专利]一种二苄胺的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种化工制备方法，具体是指一种二苄胺的制备方法。

背景技术

二苄胺(Dibenzylamine)，分子式C₁₄H₁₅N，分子量197.28，相对密度1.026，熔点-26℃，沸点300℃，折射率1.574-1.576，闪点143℃，水溶性0.05G/L(20℃)。二苄胺为无色油状液体，有氨臭，易溶于乙醇及乙醚，不溶于水。对皮肤和粘膜有较强的刺激性。

二苄胺是重要的有机合成中间体，可用来合成青霉素和橡胶、塑料固化的熟化剂，主要用来生产高效无毒的硫化促进剂二硫化四苄基秋兰姆(TBZTD)和二苄基二硫代氨基甲酸锌(ZBEC)。也可用于测定钴、铁及氰酸盐等。

二苄胺的生产方法主要有氯化苄法和苯甲醛加氢法。

(1)氯化苄法

氯化苄法又称氯化氢法。用碘作催化剂使氯化苄和苯胺常压缩合，生产二苄胺，副产物氯化氢经中和水洗除去；同时有大量的三苄胺生成，经过高真空减压蒸馏得到产品二苄胺，纯度95％以上，收率44％以上。

(2)苯甲醛法

该法以苯甲醛为原料，在NH₃、催化剂及溶剂的作用下，加氢得到二苄胺。具体实验步骤如下：在带有搅拌器的150mL的不锈钢高压釜中，分别加进苯甲醛41.9g，甲醇20.1g，5％pd/C催化剂0.08g及NH₃ 3.8g，加氢至压力为3.0Mpa左右，通氢15分钟显示氢气不再吸收，降温。二苄胺的收率为85％左右。

上述两种方法中，氯化苄法原料价格便宜，由于常压合成，操作简单，但产品收率很低，产品质量差(含氯)，设备腐蚀和三废严重。近年来，由于制药、农化等工业的发展，对二苄胺的质量要求越来越高，采用传统的工艺生产二苄胺由于环保、质量方面的原因，已无法满足要求。苯甲醛法原料来源丰富，主产品质量好。但需要在较高压力下操作，对设备有一定要求。综上所述，认为苯甲醛法制二苄胺是一种较好的方法。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是苯甲醛制二苄胺收率不高的问题，提供一种新的制备二苄胺的方法，该方法用于苯甲醛临氢氨化制备二苄胺，具有产品收率高、催化剂的使用寿命长等特点。

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：一种二苄胺的制备方法，以苯甲醛和氨为原料，在反应温度为10～100℃，以表压计氢反应压力为1.0～5.0Mpa条件下，以水、或1～4个碳原子的低级脂肪醇、或1～4个碳原子的低级脂肪醇的混合物为溶剂，在催化剂作用下反应0.1～5小时生成二苄胺。其中苯甲醛∶溶剂的质量比为1∶1～5，氨∶苯甲醛的质量比为1∶3～6，所用的催化剂包括贵金属钯作为主催化剂，添加选自Ni、Ru、Os、Ir、Cu、Sn中的至少一种为助催化剂，以TiO₂、SiO₂、CeO₂、SnO₂中的至少一种为载体。该催化剂中，钯的负载量为(质量分数)0.1～0.5％，选自Ni、Ru、Os、Ir、Cu、Sn中至少一种的质量分数为0.01～0.2％，其余为载体。

本发明中使用的催化剂制备方法如下：

将载体浸泡于硝酸溶液中，在100℃下回流7小时，洗涤至中性，在载体的水溶液中加入所需量的氯化钯和氢氧化钠溶液，并加入选自Ni、Ru、Os、Ir、Cu、Sn中至少一种助催化剂进行改性，经水洗，干燥后备用。

在以钯作为活性组分的主催化剂中加入一种或以上金属作为助催化剂，具有协同增强效应，提高催化活性，使催化剂的稳定性有较大的提高，催化剂的成本明显下降。氧化物作为催化剂的载体，能有效提高负载金属的分散度，提高催化选择性。本发明所有的催化剂，用于苯甲醛制二苄胺，在反应温度为10～100℃，氢反应压力为1.0～5.0Mpa条件下，以水为溶剂，苯甲醛∶溶剂的质量比为1∶1～5，氨∶苯甲醛的质量比为1∶3～6，反应0.1～5小时生成二苄胺。苯甲醛的转化率可达100％。二苄胺收率最高可达98％，以水作为溶剂，反应后物料形成两相，一相是含有催化剂的水相，另一相是有机物相，产品回收简单，大大地提高了装置的利用率，本发明取得了较好的技术效果。

有益效果：本发明制备催化剂的使用寿命延长、制备成本降低，而且苯甲醛的转化率提高，以及二苄胺的收率提高等。

具体实施方式

实施例1