[发明专利]2，4-二羟基苯甲酸的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种2，4-二羟基苯甲酸的制备方法。 

背景技术

2，4-二羟基苯甲酸结构如式I所示，是重要的医药及染料合成中间体。其主要以间苯二酚为原料进行制备。有文献报道过以碳酸钾和间苯二酚反应制备2，4-二羟基苯甲酸(EP436379A2)，其反应过程用了大量的碱，致使处理过程用酸量过大，不仅原料消耗较多，还产生了较多的废水。也有文献报道以碳酸盐离子液体与间苯二酚反应制备2，4-二羟基苯甲酸(Organic Process Research and Development，2009，vol.13，#5 p.970-982)，其过程所用原料(指碳酸盐离子液体)价格较高，不适合工业化生产。也有用二氧化碳与间苯二酚在常压下进行反应的报道(Organic Syntheses，Coll.Vol.2，p.557)，但此方法反应中需加入大量的碳酸氢钾，后处理产生废水较多，且反应在常压、水溶液中进行，因此需要进行回流，不仅二氧化碳利用率低，副产物也较多，因此收率较低(最高60％)；如果采用二氧化碳回收气(为工业用废气，二氧化碳的体积含量为65～75％)进行反应，则收率更低。 

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种成本低廉、清洁高效、收率高的2，4-二羟基苯甲酸的制备方法。 

为了解决上述技术问题，本发明提供一种2，4-二羟基苯甲酸的制备方法，包括以下步骤： 

1)、于室温下，间苯二酚与醇钠在醇中反应0.8～1.2小时，得间苯二酚钠盐的醇溶液；间苯二酚与醇钠的摩尔比为1∶2～7； 

2)、将所述间苯二酚钠盐的醇溶液放入高压釜中，通入二氧化碳回收气，在二氧化碳的超临界条件下反应1～5小时(最佳反应时间为3～5小时)，间苯二酚钠盐与二氧化碳的摩尔比为1∶1～10； 

反应结束后，将所得的反应液降至室温，过滤，滤液减压蒸除作为溶剂的醇，得到固体；加水将固体溶解(水的用量只需能溶解该固体即可)，得到溶液；向所得溶液中加入无机酸调节pH至3～4，有固体析出，再次过滤，所得的滤饼即为2，4-二羟基苯甲酸。 

作为本发明的2，4-二羟基苯甲酸的制备方法的改进：二氧化碳的超临界条件为：温度50～100℃，压力8～15Mpa(压力通过温度和氮气加压的方式调节)。 

作为本发明的2，4-二羟基苯甲酸的制备方法的进一步改进：醇钠为甲醇钠、乙醇钠、丙醇钠或丁醇钠。 

作为本发明的2，4-二羟基苯甲酸的制备方法的进一步改进：醇为甲醇、乙醇、丙醇或丁醇。 

作为本发明的2，4-二羟基苯甲酸的制备方法的进一步改进：二氧化碳回收气为工业用废气，其中二氧化碳的体积含量为65～75％。 

作为本发明的2，4-二羟基苯甲酸的制备方法的进一步改进：醇与间苯二酚的用量比为：80～120ml醇/0.05mol间苯二酚。 

在本发明中的步骤1)中，间苯二酚能全部转化为间苯二酚钠盐。在本发明中，无机酸是指盐酸、硫酸等常规无机酸，可为纯无机酸，也可为各种浓度的无机酸溶液；此为本行业的常规技术。在本发明的步骤1)中，醇钠中的“醇”与作为溶剂的“醇”的种类相同。 

本发明的2，4-二羟基苯甲酸的制备方法，具有如下优点： 

1、无需催化剂，即简化了工艺步骤，又降低了生产成本； 

2、用二氧化碳回收气作为原料，不但能降低成本，还具有废气综合利用的特点； 

3、选择在二氧化碳的超临界条件下进行反应，因此反应温度可以降低，副产物较少，能提高收率。 

4、后处理产生废水少，所以具有环境友好的特点。 

综上所述，本发明具有成本低廉、工艺简单、收率高的特点。 

具体实施方式

本发明中的室温是指5～25℃。 

实施例1：一种2，4-二羟基苯甲酸的制备方法，依次进行以下步骤： 

1)、于室温下，以100mL甲醇为溶剂，加入5.5g间苯二酚(0.05mol)，分批(分3批)加入8.1g甲醇钠(0.15mol)搅拌反应1小时，得到间苯二酚钠盐的醇溶液； 

2)、将间苯二酚钠盐的醇溶液加入高压釜中，向高压釜中充入体积浓度为70％的二氧化碳回收气(二氧化碳量约11g，0.25mol)，升温至70℃，充氮气调节釜压至9MPa，搅拌反应3小时结束。