[发明专利]液态烃碱渣废液的综合处理方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种碱渣废液的处理方法，特别是液态碱洗精制过程产生的碱渣废液的综合处理方法。

背景技术

在炼油厂油品碱洗精制过程中，产生含高浓度污染物的碱性废液，其COD、硫化物和酚的排放量占炼油厂此类污染物排放量的40%~50%以上，主要由常压柴油碱渣、催化汽油碱渣、液态烃碱渣等组成。这些碱渣废液，如直接排放，会严重污染环境，若将其送至污水处理场，将会严重影响污水处理场的正常操作，使污水难以达标排放，并且严重腐蚀设备。碱渣问题在炼油厂普遍存在。近些年来，随着国家环保法规、标准日趋完备和严格，以及人们对改善环境质量的呼声越来越高，碱渣处理越来越受到重视。

这几种碱渣中，硫化物含量最高的是催化汽油碱渣和液态烃碱渣，目前普遍使用湿式氧化处理，氧化废液用硫酸中和，回收酚、石油酸，产生碱渣中和水，但COD仍很高，可达30000mg/L~60000mg/L，而且在氧化和中和过程中产生了大量的盐，对炼化企业的污水处理场冲击很大。常压柴油碱渣主要含有石油酸，普遍采用硫酸中和回收环烷酸处理，产生柴油碱渣中和水，COD相对较低，但是盐浓度很高，需要大量稀释后才能进污水处理场。

随着炼油精制工艺的发展，柴油和汽油逐渐采用加氢精制工艺，这样可以避免产生碱渣废液。但是液态烃仍以碱洗精制工艺为主，会产生相应的高硫含量高COD的碱渣废液。

针对高硫含量高COD的碱渣废液的处理，有些专利提出了处理技术，有水解法、氧化法、生物法、萃取法、蒸发焚烧法等。CN98121081.3公开了一种废碱废液的处理方法，采用湿式氧化＋间歇式活性污泥法（SBR）联合处理碱渣的方法。但由于湿式氧化后的废水中COD浓度仍很高，而且无机盐含量也相当高（有的碱渣中含200g/L~300g/L）。无机盐对微生物具有毒害作用，SBR法中的微生物一般能忍受小于30 g/L的无机盐含量，超过这个值以后，微生物开始解体并上浮，最终造成活性污泥流失，反应器运行失败。因此采用SBR法处理碱渣废液时，要采用较多的新鲜水或其它来源的污水对原水进行稀释，以满足进水中无机盐含量小于30 g/L的要求。这样，新鲜水的用量一般为10倍原水量以上时，才能进入SBR反应池，另外此工艺的剩余污泥量较多，需要定期排出剩余污泥，增加了后处理费用。

CN02130781.4提出一种炼油碱渣的处理方法，包括：在101-115℃下蒸发含有蒸发促进剂的炼油碱渣，蒸发出的气相冷凝液循环使用，浓缩后的碱渣进焚烧炉在750-950℃下燃烧生成碳酸钠和硫酸钠。但是碱渣废液中挥发性的有机物和恶臭硫化物会在蒸发的过程中大量会发出来，造成气相冷凝液污染物浓度很高，而且蒸发和焚烧能耗很大。

CN00110702.X提出了一种碱渣废液的净化方法，包括在活性污泥存在下，碱渣废液与含氧气体接触，净化后出水由膜过滤排出，所使用的膜为微滤膜或超滤膜。该专利只适用于进水COD<12000mg/L，无机盐含量＜50mg/L。对于大部分碱渣中和水的COD都远高于这个指标，仍需要新鲜水稀释。

CN200510041778.8介绍了一种炼厂碱渣络合萃取脱酚的方法，使用了两种混合萃取剂Ⅰ和Ⅱ，先后与碱渣混合，络合萃取，得到三相萃取体系，一相为萃余相，用NaOH反萃相Ⅰ，得到萃取剂Ⅰ和酚，加热反萃相Ⅱ，可脱除相Ⅱ中的硫化物，得到萃取剂Ⅱ，起到同时脱硫和酚的作用。但是该方法处理碱渣反萃过程中会产生碱性废液。

发明内容

本发明提供一种高硫含量高COD液态烃碱渣废液的综合处理方法，可以高效地去除碱渣废液中的硫化物，降低废水的COD，回收粗酚，经过苛化再生后，回用进行油品碱洗，可以使高危难处理的碱渣资源化，大大减少了环境污染。

本发明液态烃碱渣废液的综合处理方法包括如下内容： 

（1）以N₂/SO₂混合气对液态烃碱渣废液进行酸化，随着废液酸性不断增强，废液中的硫化物以H₂S形式挥发出来，当废液的pH值达到2～6时，优选为3～4时，停止酸化处理；

（2）步骤（1）中酸化处理过程中排放的尾气，送往硫磺生产装置用于制取硫磺；

（3）步骤（1）酸化处理后的废液进行沉降，回收油相，油相中主要为粗酚，粗酚可以进一步回收；

（4）步骤（3）中分离油相后的废液用石灰进行再生，分离出沉淀物后，循环用于液态烃碱精制过程。