[发明专利]四-(邻新戊酰胺基苯基)卟啉锌异构体化合物的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及化学合成领域，具体涉及四-(邻新戊酰胺基苯基)卟啉锌的四种异构体化合物的制备方法。

背景技术

卟啉是由Kuster在1912年首次提出的，是一类由四个吡咯环通过次甲基相连形成共轭骨架的大环化合物，它们具有刚性共轭环状结构，高度可调控性，环内电子流动性好和环平面易修饰，同时表现出良好的热稳定性和光电性能，因此，对具有特殊功能性质的卟啉及其金属配合物的研究是近年来卟啉化学领域研究的热点。随着对卟啉和金属卟啉类化合物的深入研究，它们在仿生学、催化、医学、分析化学、配位化学等方面的研究中发挥着越来越重要的作用。2000年美国Illinois大学的Suslick教授首先提出了可视化嗅觉的概念，将金属卟啉引入到气体传感材料领域，应用于对气体的检测，这对环境的监测和治理具有重要意义。

四-(邻新戊酰胺基苯基)卟啉锌化合物是一种理想的气体传感材料，具有很高的研究价值，但由于其含有四种异构体，且性质相似，极易异构化，按照传统的金属卟啉合成方法得到的是它的四种异构体的混合物，难以得到其四种纯净的异构体化合物，国内外也很少有这方面的报道。

发明内容

本发明的目的是提供了一种四-(邻新戊酰胺基苯基)卟啉锌的四种异构体化合物的制备方法，该合成方法采用三步法，该方法通过控制原料用量、反应温度和溶剂的选择，分别得到了四种纯净的异构体化合物，操作简单，收率高。

具体合成方法包括以下三个步骤：

a)、由四邻硝基苯基卟啉(NO₂PP)合成四邻氨基苯基(NH₂PP)的四种异构体化合物

将NO₂PP溶解在浓盐酸中，再加入氯化亚锡，升温反应，反应停止后，用CHCl₃萃取，有机相旋蒸得到NH₂PP的固体粗产物，用石油醚和乙酸乙酯作为洗脱剂过柱分离，收集不同色带，分别得到四种纯净的NH₂PP异构体化合物。

b)、由NH2PP合成四-(邻新戊酰胺基苯基)卟啉(PivPP)的四种异构体化合物

将上述得到的四种纯净的NH2PP分别溶解在有机溶剂中，冰水浴冷却，滴加过量的新戊酰氯和吡啶，反应完全后，旋蒸除去溶剂得到固体初产物，用石油醚和乙酸乙酯作为洗脱剂过柱分离，得到四种纯净的PivPP异构体化合物。

c)、由PivPP合成四-(邻新戊酰胺基苯基)卟啉锌(ZnPivPP)的四种异构体化合物

将上述得到的四种纯净的PivPP分别溶解在CHCl₃中，再加醋酸锌的甲醇溶液，控制反应温度，反应结束后，旋蒸除去溶剂，得到的固体粗产物用CHCl₃和水处理后，再用石油醚和乙酸乙酯作为洗脱剂过柱分离，得到四种纯净的ZnPivPP异构体化合物。

本发明具有以下优点：

1.收率高，合成方法简单，收率在90％以上。

2.原料易得，且该反应过程中无剧毒品使用，安全。

其中：

X为-ON₂、-NH₂、-NHO CC(CH₃)₃。

具体实施方式

以下通过实施例对本发明做进一步说明。

实施例1

(1)在一100ml三口烧瓶中加入80ml浓盐酸中，1.613g NO₂PP，6.721g SnCl₂·2H₂O，装上回流冷凝管、温度计，磁力搅拌，迅速升温至70℃，反应30分钟，停止反应，CHCl₃萃取分液，有机相旋蒸得到NH₂PP固体粗产物，用石油醚和乙酸乙酯5∶1作为洗脱剂过柱分离，分别收集不同紫色带，低温旋蒸除去溶剂，得到αβαβ-NH₂PP、ααββ-NH₂PP、αααβ-NH₂PP、αααα-NH₂PP四种化合物，共1.334g，收率92.0％。